ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение смолисто-асфальтеновых веществ из "Нефть и нефтепродукты" Отделение смолисто-асфальтеновых веществ от углеводородной части нефти или нефтепродуктов является первым этапом, за которым следует дальнейшее, по возможности, более узкое фракционирование. Почти все лабораторные схемы выделения смолисто-асфальтеновых веществ включают осаждение органическими растворителями и хроматографическое отделение смол от углеводородов. Разделение на узкие фракции смол и асфальтенов проводится дробным осаждением или дробной экстракцией, хроматографией, перегонкой в глубоком вакууме, термодиффузией и др. [c.57] Адсорбционные методы. Маркуссон впервые предложил способ разделения мальтенов на адсорбенте (фуллеровой земле) с последующей экстракцией углеводородных компонентов петролейным эфиром и смол спирто-бензольной смесью (схема 1.2). Впоследствии метод использовался многими авторами, которые его модифицировали, меняя природу адсорбентов и экстрагентов. В качестве адсорбентов были рекомендованы отбеливающие глины, силикагель, оксид алюминия и др. Экстрагентами служат пентан, хлороформ, диэтиловый эфир, четыреххлористый углерод и спирто-бензольная смесь (1 1). [c.58] Адсорбционные методы используют химическую природу мальтенов. С их помощью вещества разделяются в зависимости от природы и количества функциональных групп, а также от степени ароматичности. Широкое распространение получили адсорбенты силикагель и оксид алюминия как наиболее доступные, с высокой адсорбционной способностью, обладающие механической прочностью и легкостью регенерации. Для разделения мальтенов и особенно асфальтенов применяются крупнопористые адсорбенты. [c.58] Преимуществом адсорбционных методов является большая производительность, простота, наличие селективных сорбентов. К недостаткам относятся возможность новообразования асфальтенов из смол при адсорбции, однако, несмотря на это, результаты хорошо воспроизводятся. [c.58] Наибольшее распространение получило разделение смолисто-асфальтеновых веществ, приведенное на схеме 1.3. Согласно этой схеме углеводородные масла от смол отделяют на хроматографической колонке, наполненной силикагелем АСК с последовательной экстракцией алкилатной фракцией, бензиновой фракцией, смесями бензина и бензола (9 1,7 3), бензолом и спирто-бензольной смесью. Границы углеводородных фракций устанавливают по показателю преломления. Преимущества этого метода заключаются в возможности установления точной границы между маслами и смолами и значительном сокращении времени для разделения масел и смол (24-28 ч.). [c.58] Метод гель-проникающей хроматографии основан на том, что молекулы в зависимости от размера удерживаются в порах сорбента различное время. Растворителем вымываются молекулы большего размера в первую очередь. [c.58] В качестве сорбентов для гель-фильтрования используются органофильные адсорбенты — стирагели и сефадексы, сорбци-онно не активные, полученные специальным синтезом. Растворитель должен обладать адсорбционной активностью и препятствовать взаимодействию молекул полярных компонентов с сорбентами. Поэтому при использовании в качестве элюента неполярных растворителей — бензола, толуола, хлороформа — добавляют 10 % метанола. [c.58] Более дешевые и доступные сорбенты (силикагели и макропористые стекла) специально обрабатывают для того, чтобы их сделать адсорбционно пассивными — проводят этерификацию или силанизацию поверхности. [c.58] Коагуляционные методы. Эти методы основаны на избирательном осаждении компонентов при использовании соответствующих растворителей. Разделение нефтяных остатков (компонентный анализ) на три фракции можно проводить бутанолом и ацетоном. В данном методе предусматривается детальное разделение масляной фракции на циклические (растворимые в бутаноле и нерастворимые в ацетоне) и ал-кановые (нерастворимые в обоих используемых агентах) углеводороды. На первом этапе фракционирования асфальтены и смолы осаждаются бутанолом совместно, и их дальнейшего разделения не производят. [c.59] устраняющий недостатки молекулярной перегонки, — азеотропная дистилляция осуществляется с низкомолекулярным растворителем, стабильным при температуре перегонки и способным образовывать азеотропную смесь с перегоняемым продуктом, кипящую при более низких температурах, чем более высокомолекулярные составляющие исходного вещества. В качестве таких растворителей рекомендованы, например, дихлорфенантрен или галогенированные алифатические соединения с числом углеродных атомов больше трех. Таким образом можно отогнать до 70-80 % исходного материала. [c.60] Селективная экстракция. Р1збиратель-ные растворители позволяют проводить разделение мальтенов в мягких условиях, исключающих их значительное изменение. [c.60] Применение в качестве экстрагентов таких растворителей, как ацетон, метанол, изопропиловый спирт, гексан и бензол, позволяет довольно успешно разделять нефти на легкие и тяжелые масла, смолы и асфальтены. Необходимое условие для данного экстракционного разделения нефтей — предварительное осаждение (смесью ацетона и метанола) легкого масла и гудрона. Последний разбавляется в бензоле и наносится тонким слоем на фильтровальную бумагу, играющую роль малоактивного адсорбента. Выделение фракции тяжелых масел, смол и асфальтенов осуществляется последовательной многократной экстракцией в аппарате Сокслета сначала изопропиловым спиртом и гексаном (9 1), а затем гексаном и бензолом. Для селективной экстракции рекомендованы также мочевина, спиртовые растворы кислот и щелочей, хлорированные алифатические и ароматические углеводороды и др. [c.60] Вернуться к основной статье