ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Наполнение кристаллических блок-сополимеров из "Физическая химия наполненных полимеров" Приведенные данные показывают, что мы имеем все основания для того, чтобы рассматривать БСУ как сложную гетерогенную систему, в которой возникают микрообласти, образованные теми или другими блоками. Это обусловлено различиями в гибкости блоков, входящих в молекулу, вследствие чего и температуры стеклования микрообластей, и свойства кристаллических фаз, которые в них возникают, резко различны. [c.85] Степень гетерог нности БСУ зависит от температуры. Так, если в интервале температур от —75 до - -20°С кристаллическая фаза БСУ состоит из несовмещающихся структур, образованных различными блоками, а аморфная — из областей, в которых один вид блоков находится в стеклообразном, а второй в высокоэластическом состоянии, то в интервале 30—100 °С в твердом состоянии находится только образованная блоками ОУ кристаллическая фаза, а блоки ОТГ находятся в высокоэластическом состоянии в высокоэластическом состоянии находится и незакристаллизованная часть блоков ОУ. [c.85] При введении наполнителей в блок-сополимер повышается темг рература стеклования блоков ОУ, а для блоков ОТГ наблюдается только незначительное расширение интервала стеклования. Это свидетельствует о том, что блоки ОУ значительно сильнее взаимодействуют с повер-хностью наполнителя, чем блоки ОТГ, причем этот эффект связан с полярностью наполнителя, и в случае, например, гидрофобного графита он проявляется в меньшей мере, чем при наполнении кварцевой мукой. [c.85] Данные о влиянии наполнителей на температуры стеклования различных блоков свидетельствуют о предпочтительном взаимодействии с наполнителем блоков ОУ. Однако наполнители не оказывают никакого влияния на Гцл кристаллической фазы блоков ОУ. Следовательно, в присутствии наполнителей способность к ассоциации блоков ОУ не подавляется. [c.86] Для получения более однозначного ответа на вопрос о влиянии наполнителей на процессы кристаллизации БСУ по кривым температурной зависимости теплоемкости были определены теплоты плавления исследуемых образцов БСУ.. Введение наполнителей приводит к некоторому изменению теплот плавления кристаллических фаз, образованных отдельными блоками, однако это влияние различно при введении разных наполнителей. Так, при наполнении кварцевой мукой теплота плавления кристаллической фазы, образованной блоками ОТГ, повышается, а графит практически не оказывает никакого влияния. Это свидетельствует о том, что зародышеобразующее действие поверхности кварцевой муки на блоки ОТГ в данных условиях кристаллизации проявляется в большей степени, чем действие графита. [c.86] Наполнители мало влияют на кристаллической фазы, образованной блоками ОТГ. Б то же время из термограмм следует, что при кристаллизации закаленных образцов БСУ образованная в присутствии наполнителей кристаллическая фаза блоков ОТГ имеет более низкую Тпл- На основании же данных о температурах и теп-лотах плавления отожженных образцов БСУ можно сделать заключение, что в оптимальных условиях кристаллизации наполнители не снижают степени совершенства кристаллической фазы бло-, ков ОТГ, а могут даже способствовать более глубокой кристаллизации их в БСУ. [c.86] Таким образом, из изложенного следует, что введение наполнителей в БСУ, блоки которого способны кристаллизоваться, но отличаются по полярности и гибкости, приводит к сложному влиянию поверхности раздела на свойства микрообластей, образованных различными блоками. Вследствие различной полярности блоков поверхность наполнителей по-разному влияет на их свойства, однако это влияние уменьшается по мере повышения гетерогенности самой полимерной фазы, что обусловлено в данном случае кристаллизацией различных блоков. При этом Доминирующей становится способность отдельных блоков к кристаллизации (ассоциации), чему может способствовать наполнение. [c.87] Адсорбционное и адгезионное взаимодействие полимерных молекул с поверхностью, рассмотренное в предыдущих главах, является одним из важнейших факторов, определяющих свойства наполненных и армированных полимеров, клеевых соединений и покрытий. Рассмотрение основных закономерностей адсорбционных процессов показывает [24], что при адсорбции полимера на твердой поверхности происходят изменения конформации макромолекул. Это определяет структуру адсорбционных слоев и ее отличия от структуры полимера в растворе или в массе. Совершенно очевидно, что особенности структуры адсорбционных слоев, образующихся при. адсорбции полимеров на твердой поверхности из жидкой фазы, должны проявляться в таких практически важных системах, в которых адсорбционное взаимодействие полимера с твердой поверхностью реализуется в отсутствие растворителя, — в армированных и наполненных композициях, покрытиях и т. д. Для понимания свойств этих систем и нахождения путей их регулирования важно уметь оценивать поведение полимера в поверхностных слоях в таких гетерогенных системах. Адсорбционные методы, позволяя выявить ряд существенных особенностей взаимодействия полимера с твердыми поверхностями, не дают информации о свойствах самого полимера. Это связано с тем, что адсорбционные явления в растворе отличаются от возникающих при взаимодействии полимера с твердой поверхностью в отсутствие растворителя. Это обусловлено различием конформаций цепей в растворе и в массе и существованием сильных взаимодействий между макромолекулами в объеме полимера. [c.88] Вернуться к основной статье