ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каучуки и латексы яа основе (бутадиена с функциональными группами из "Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности" Условимся понимать в настоящем разделе под функциональными такие группы, которые специально вводят в цолимер (чаще всего непосредственно путем сополимеризации с соответствующими мономерами) в относительно небольших количествах, чтобы обеспечить в дальнейшем протекание некоторых специфических реакций. Ранее в США был синтезирован целый ря д эмульсионных сополимеров с различными функциональными группами (карбоксильными, -карбонильными, сложноэфирными, циридиновыми, гидроксильными и др.) [2, с. 710]. Однако полученные эластомеры испытывались лишь в стандартных резиновых смесях, без применения специальных химических агентов, позволяющих рационально использовать функциональные звенья сополимерных молекул, и тогда эти работы не получили существенного практического развития. [c.179] Направление, связанное с целенаправленным подбором (а во многих случаях и специальным синтезом) функциональных сомономеров именно для участия в химических реакциях на стадии переработки полимеров с целью придания особых свойств изделиям, является сравнительно новым. Поэтому мы не ограничимся здесь перечислением и характеристикой выпускаемых каучуков и латексов с функциональными группами, а остановимся вкратце и на некоторых исследовательских работах в данном направлении. [c.179] Как известно, оптимальный комплекс механических свойств резин зависит, помимо природы самого каучука, от структуры вулканизационной сетки, которая должна включать как прочные, так и лабильные межмолекулярные связи в определенных соотношениях. В настоящее время такая сетка обеспечивается почти исключительно за счет применения различных вариантов серной вулканизации, открытой более ста лет том у назад. При этом образуются прочные моносульфидные и лабильные полисульфидные связи существенный недостаток последних заключается в склонности к химическим превращениям, в частности присоединению. к двойным связям каучуков с соответствующим постепенным изменением структуры сетки и перевулканизацией кроме того, они ускоряют термоокислительное старение резин. [c.179] Чтобы избежать скорчинга при получении комбинированных серно-солевых карбокоилапных вулканизатов, неоднократно пытались заменить непредельные кислоты их эфирами в качестве функциональных мономеров, в частности метилметакрилатом, с последующим омылением сложноэфирных трупп каучука гидроокисями дву.хвалентных металлов параллельно с серной вулканизацией изделий. Однако в связи со стерическим влиянием полимерной цепи на реакционную способность таких групп омыление протекало лишь в очень жестких условиях (например, при 150 °С с применением 30—40% гидроокиси бария, которая при этом разрушала ингредиенты серной вулканизации) соответствующие работы ие получили достаточного развития. [c.180] Образующиеся в конечном счете солевые сшивки отличаются от обычных карбоксилатных высокой термической стойкостью, связанной с более плотной упаковкой солевых кристаллов. Так, например, при содержании солевых групп 0,065 кг-экв на 100 кг каучука предел прочности при разрыве вулканизатов при 150°С составляет 15—20 Н/мм против практически нулевой прочности обычных карбоксилатных резин с тем же содержанием солевых групп. Эти вул канизаты характеризуются и прекрасным сопротивлением тепловому старению. [c.181] Правда, работы по замене моносульфидных поперечных связей в вулканизатах более совершенными ковалентными сшивкамп -1е вышли пока. за рамки лабораторных исследований. [c.182] Из функциональных групп, вводимых в бутадиеновые полимеры и сополимеры не для создания специфичной вулканизационной сетки, а для участия в других полезных реакциях (или, наоборот, для предотвращения вредных реакций), следует остановиться на пиридиновых, амидных и аминометилированных фенольных группах. [c.182] Латекс ДММА-60-2 содержит 60% связанного метилмета крила-та, 3% метакриламида, 40% сухого остатка pH около 7 полимеризация протекает при 15—30 °С в присутствии эмульгатора сульфонатного типа образующаяся пленка — прозрачная, бесцветная, блестящая. [c.183] Вернуться к основной статье