ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стеричеокая стабилизация из "Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности" Электричеокий заряд частиц обычно возникает при адсорбции иона эмульгатора, определяющего их потенциал, или в присутствии ионогенных групп полимера на поверхности частицы либо вблизи ее. [c.123] Результирующая энергия взаимодействия V вычислена как функция расстояния между частицами с учетом электрического отталкивания Уд и притяжения за счет сил Ван-дер-Ваальса Уд. Авторами с помощью вычислительной техники было определено значение Ум — высоты энергетического барьера, препятствующего флокуляции. Скорость флокуляции характеризовалась соотношением устойчивости Фукса [136]. [c.123] В работе [138] при сопоставлении различных методов оценк содержания групп 804 в латексном полимере доказывается, чго метод, использованный Даном и Чонгом [72], дает резко заниженные значения. Следует, однако, отметить, что попытка количественно оценить устойчивость латексов с заряженными частицами с точки зрения электрической теории ДЛВО на других системах (поли-стирольные латексы) привела и других авторов к положительным результатам [99]. [c.124] Некоторые исследователи полагают, что в случае латексов, стабилизированных ионогенными эмульгаторами, при сближении двух заряженных частиц в зоне их контакта помимо электростатического фактора может возникать энтропийный барьер вследствие скопления адсорбированных цепей эмульгатора [132]. [c.124] Очевидно, при характеристике динамической коллоидной устойчивости латексных оистем следует оценивать фактор стабилизации частиц в ходе процесса. Если в случае безэмульгаторного латекса он будет определяться зарядом, вносимым концевыми группами макромолекул, то при полимеризации в присутствии эмульгатора коллоидная устойчивость будет определяться энергией адсорбции эмульгатора на межфазной границе. [c.124] При стерической, или пространственной стабилизации, когда отсутствует электростатический фактор, лиофильные группы адсорбированного эмульгатора, простирающиеся от поверхности различных частиц в дисперсионную среду, препятствуют их проникновению в эффективную сферу притяжения друг друга. Количественной теории, подобной ДЛВО, для стерической стабилизации пока нет. [c.124] Предполагается также [139—140], что фактором, препятствующим флокуляции, является структурно-механический барьер, возникающий в том случае, если защитная адсорбционно-сольватная оболочка обладает структурной вязкостью, во много раз превышающей вязкость среды. [c.124] Наиболее обычной в водных системах является энтальпийная стабилизация, основанная на гидратации гидрофильных групп эмульгатора. Она характерна для латексов, стабилизированных по-лиоксиэтилированными продуктами или продуктами, полученными на основе поливинилового спирта. Такой стабилизации свойственна -коагуляция при нагревании, что противоположно нормальной коагуляции при охлаждении, свойственной энтропийной стабилизации. [c.125] Точка начальной стерической стабилизации дисперсии может коррелировать с точкой, при которой дисперсионная среда становится 0-растворителем, для стабилизующих цепей молекулы. Это находится в согласии с теорией Флори—Хаггинса для процессов взаимопроникновения и сжатия полимера 0-растворитель характеризуется нулевым изменением свободной знергии для обоих этих процессов, что соответствует исчезновению потенциального энергетического барьера отталкивация. [c.125] Требование, чтобы дисперсионная среда была лучшим растворителем для стабилизующих цепей, чем 0-растворитель, накладывает ограничения на лрироду дисперсионной среды, используемой в эмульсионной полимеризации при стерической стабилизации. Это означает, например, что ионная сила не должна превышать определенного значения при данной температуре. Эта ионная сила при не слишком высоких температурах будет на несколько порядков больше, чем ионная сила, допустимая при электростатической стабилизации, что обусловливает высокую устойчивость таких систем к электролитам. При высоких температурах, однако, она резко уменьшается. [c.125] Вернуться к основной статье