ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмульгаторы, содержащие реакционноспособные функциональные группы из "Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности" Осуществить это стало возможным после получения и исследования свойств эмульгаторов, содержащих в молекуле функциональные группы, способные к участию в реакции инициирования [10, 31—36, 128, 131 —133] и к сополимеризации с основным мономером [37—39]. [c.35] Способность эмульгатора к непосредственному участию в реакции инициирования впервые установлена для цетилпиридинийбро-мида [32]. Было показано, что в щелочной среде скорость полимеризации с его участием значительно выше, чем при использовании других эмульгаторов в подобных условиях. Большие скорости отмечены при сравнительно низких температурах (4 и 18 °С). На рис. 1.16 изображены кривые, полученные при полимеризации стирола (В эмульсии, стабилизированной цетилпиридинийбромидом в щелочной среде. [c.35] На рис. 1.17 приведены кривые зависимости скорости полимеризации стирола от pH. Хотя влияние pH (наличие максимумов) всюду одинаково, величина максимума различна она наибольшая для бромистого Ы-Октадециламида никотиновой кислоты и наименьшая для Н-октадецил-р-пиколиния. Снижение скорости полимеризации с увеличением pH авторы связывают с ингибированием реакции продуктами распада инициатора или исчерпанием инициатора на ранних стадиях процесса. [c.36] Способность бромистых М-алкилпиридиниев к взаимодействию с перекисными соединениями не зависит от природы алкильного радикала скорость полимеризации также не зависит от длины цепи алкильного радикала [133]. Основываясь на этом, а также учитывая, что коллоидные свойства змульгаторов в различных экспериментах изменялись в широких пределах, авторы делают вывод о протекании полимеризации непосредственно в каплях мономера, стабилизированных эмульгатором, благодаря участию адсорбционных слоев эмульгатора в инициировании [33, 128, 133]. [c.36] Для рассмотренных выше эмульгаторов в этих условиях наблюдается резкое уменьшение степе1ни дисперсности образующихся полимерных частиц [33, 128, 161] и даже получение самооседаю-щих тонкодисперсных порошков, размер частиц которых 5-10 мм, или гранул размером до 1 мм (при изменении условий цроцесса). [c.36] Большие скорости образования высокомолекулярного полимера при капельном механизме полимеризации авторы объясняют локализацией реакции инициирования и обрыва в адсорбционных слоях на поверхности капель. [c.37] Однако существует мнение о невозможности получения стереорегулярных полимеров в условиях радикальной ЭП [134]. Для решения этого вопроса. необходимы дополнительные исследования. [c.38] Наличие в молекуле таких эмульгаторов катионной и неионной компоненты обусловливает их высокую стабилизирующую активность в щелочной и в кислой средах. [c.38] Прямым доказательством непосредственного участия эмульгатора в инициировании полимеризации является антибатный ход зависимостей скорости полимеризации стирола и молекулярной массы полимера от концентрации алкамонов (рис. 1.18). Это подтверждается также низкими значениями энергии активации полимеризации стирола в случае применения алкамона I (47 МДж/кмоль) и алкамона II (48 МДж/кмоль). [c.38] Следует отметить, что эффективность инициирования полимеризации с использованием таких систем сравнительно низкая, так ка лишь 12% от массы применяемой гидроперекиси расходуется на образование радикалов, инициирующих полимеризацию. [c.40] Эмульгаторы, способные одновременно к сололимеризации в эмульсии с основным мономером, изучены мало. Пока только экспериментально доказана возможность такой сополимеризации [37—39]. [c.40] Вернуться к основной статье