ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование соединений, обладающих слабокислыми свойствами из "Кислотно-основное титрование в неводных растворах" Для титрования соединений с кислыми свойствами в неводных растворах в качестве стандартных растворов можно использовать неорганические основания, ацетаты щелочных металлов, алкого-ляты (алкоксиды) щелочных металлов и всевозможные органические основания. [c.104] Из неорганических оснований наиболее щироко применяются метаноловые [129, 341, 342, 361, 370], этаноловые [344, 363, 366, 368, 395], изопропаноловые [337, 352] и смешанные [398] стандартные растворы едкого кали и едкого натра. С успехом используются уксуснокислые растворы ацетатов щелочных металлов, которые по силе не уступают спиртовым растворам щелочей [399, 400]. Широко применяются спиртовые растворы алкоголятов щелочных металлов метилаты, этилаты, изопропилаты [2, 309, 312, 316, 319, 328, 345, 347, 353, 401] натрия, калия, лития в среде соответствующих спиртов и аминоэтилат натрия в среде этилендиамина [310]. [c.104] В качестве титрантов основного характера используют растворы различных аминов, в том числе моно-, ди- и трибутиламина, триэтиламина, трипропиламина, триэтаноламина, циклогексилами-на и других, а также растворы таких органических оснований, как дифенилгуанидин, пиридин, пиперидин, этилпиперидин, диметил-аминофенилпиразолон, морфолин и другие [334, 338, 339, 354, 382, 383, 394, 403, 404]. Для титрования очень слабых кислот используют также литийалюминийгидрид и литийалюминийамид [405, 406]. [c.104] Исследования, проведенные Харлоу [409], по изучению факторов, влияющих на устойчивость неводных растворов четвертичных аммониевых оснований и влияния структуры катиона на условия титрования кислот показали, что самыми устойчивыми титрантами являются гидроокиси тетраметил-, тетрабутил- и тетраэтиламмония и наименее устойчивым — гидроокись триметилбензиламмо-ния. Устойчивость растворов увеличивается с увеличением содержания воды в титранте вследствие того, что относительно высокая кислотность воды понижает основность этих растворов и большая сольватирующая способность воды понижает степень ассоциации ионов титрантов. Однако увеличение содержания воды мешает определению очень слабых кислот и анализу смесей кислот различной силы. Разбавление спиртовых растворов нейтральными или основными растворителями с целью увеличения основности титрантов понижает их устойчивость. [c.105] Все растворы четвертичных аммониевых оснований подвергаются медленному разложению. Это разложение является результатом образования триалкиламинов. Поэтому растворы желательно хранить в темных склянках в холодильниках. До установки титра раствор оставляют на 2—3 суток, предварительно насытив его сухим азотом. [c.105] Приготовление 0,1 н. спиртового раствора КОН. Для приготовления 1 л приблизительно 0,1 н. раствора КОН навеску около 6 г х. ч. КОН помещают в склянку, приливают небольшими порциями сухой метиловый спирт и встряхивают до полного растворения КОН раствор доводят до 1 л. После отстаивания в течение суток раствор фильтруют или сливают с осадка карбоната. [c.105] Приготовление 0,02 н. раствора алкоксида натрия в смеси спиртов. Для приготовления 1 л приблизительно 0,02 и. раствора HaON a навеску около 0,6 г металлического натрия, свободного от окисной пленки, небольшими порциями растворяют в 1 л смеси обезвоженных изопропилового и метилового спиртов (2 1). После отстаивания в течение суток раствор сливают с осадка. Склянку закрывают трубкой с натронной известью и через двое суток устанавливают титр. [c.106] Приготовление четвертичных аммониевых оснований методом ионного обмена. Метод основан на анионном обмене между хлоридами четвертичных аммониевых солей и сильноосновным анионитом в ОН-форме. [c.106] Для получения четвертичного аммониевого основания спускают раствор метилового спирта из колонки до уровня верхнего слоя анионита и пропускают 0,1 и. неводный раствор хлорида четвертичного аммония со скоростью 1 мл/мин. Первые 100 мл фильтрата отбрасывают. Фильтрат собирают в приемник, соединенный с атмосферой через склянки, поглощающие СО2 и Н2О воздуха. Время от времени берут пробу фильтрата и проверяют на наличие СГ-ионов. Работая со 100 г анионита, можно получить около 1,5 л 0,1 н. раствора четвертичного аммониевого основания, содержащего незначительные следы С1 -ионов. [c.107] При появлении С1 -ионов в фильтрате приемник для гидроокиси отставляют. Анионит отмывают метиловым спиртом от хлорида четвертичного аммония. Затем анионит снова регенерируют, т. е. переводят в ОН-форму, как указано выше, для получения новой порции гидроокиси. Отработанные метаноловые растворы собирают в отдельную склянку, затем спирт очищают отгонкой и используют для приготовления раствора едкого натра, идущего на регенерацию анионита. [c.107] Для получения четвертичных аммониевых оснований методом ионного обмена желательно применять хлориды соответствующих солей, так как поглощенные анионитом бромид- и иодид-ионы полностью не извлекаются при регенерации его и при дальнейшей работе с той же самой колонкой получается меньшее количество гидроокиси. [c.107] Титранты, получаемые этим способом, отличаются высокой степенью чистоты [411]. Методом ионного обмена можно также получить растворы четвертичных аммониевых оснований в среде изопропилового спирта [412]. [c.107] Реакция протекает практически до конца благодаря выделению в осадок малорастворимого в изопропиловом спирте хлорида калия. Бромистые и иодистые соли четвертичного аммония менее пригодны для этой реакции, так как их соответствующие калиевые соли более растворимы в изопропиловом спирте. [c.108] Для приготовления 1 л 0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмония к 1 л приблизительно 0,15 н. 2-пропанолового раствора КОН (см. стр. 105) прибавляют около 33 г перекристаллизован-ной соли (С4Нэ)4МС] (соли надо брать небольшой избыток). Смесь сильно встряхивают в течение 15—30 мин, раствору дают отстояться над осадком и осторожно декантируют верхний слой в другую склянку, применяя все меры предосторожности, защищая раствор от СОг [408]. Загрязнение титранта примесью КС1 может быть устранено пропусканием раствора гидроокиси тетрабутиламмония через слой сильно кислого ионита в Р4Ы-форме. [c.108] Приготовление 0,1 н. 2-пропанолового раствора гидроокиси тетрабутиламмония. Для приготовления 1 л приблизительно 0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмония можно использовать х. ч, препарат кристаллогидрата с 30 молекулами воды. Навеску около 80 г растворяют в 1 л безводного изопропилового спирта и насыщают сухим азотом. [c.108] Приготовление 0,1 н. уксуснокислого раствора ацетата натрия. Для приготовления 1 л приблизительно 0,1 н. раствора ацетата натрия используют безводный ацетат натрия, предварительно высушенный при 260—280 °С до постоянной массы. Навеску около 5,3 г растворяют в 1 л безводной уксусной кислоты. [c.108] Приготовление 0,1 и. уксуснокислого раствора анилина. Для приготовления 1 л приблизительно 0,1 н. раствора анилина — 9,1 мл дважды дистиллированного анилина растворяют в безводной уксусной кислоте. Полученный раствор неустойчив, и титр его перед использованием следует проверять. [c.108] Приготовление стандартного уксуснокислого раствора бензидина. Для приготовления 1 л приблизительно 0,05 н. раствора бензидина навеску около 0,92 г растворяют в безводной уксусной кислоте. Раствор устойчив в течение 24 ч. [c.108] Вернуться к основной статье