ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химизм процесса термического крекинга. Крекинг углеводородов различных рядов из "Технология переработки нефти и газа" Химические реакции крекинг-процесса обусловлены прежде всего реакциями разложения исходного сырья. [c.115] Наряду с реакциями разложения при крекинге имеют место реакции уплотнения, в результате которых образуются более сложные и тяжелые соединения, чем исходное сырье. Эти вещества являются продуктами вторичного происхождения. Вместе с распадом и уплотнением возможны различные внутримолекулярные перегруппировки, вызывающие изменение структуры исходной молекулы. [c.115] Если к тому же принять во внимание сложность химического состава технического сырья, то становится понятным разнообразие схем химических реакций, протекающих при крекинге, и сложность состава продуктов реакции. [c.116] Реакции уплотнения являются вторичными реакциями. [c.116] Образование продуктов уплотнения, при прочих равных условиях, в значительной степени зависит от химического состава крекируемого материала. Так, при крекинге парафинистого сырья с малым содержанием ароматических углеводородов и смол кокса образуется значительно меньше. [c.116] Парафиновые углеводороды в условиях крекинга менее склонны к реакциям уплотнения. Эти процессы происходят при наличии углеводородов ароматического и олефинового ряда. [c.116] В условиях низкотемпературного крекинга (425° С) олефино-вые углеводороды, соединяясь между собой, образуют полимеры непредельного характера, а с ароматическими углеводородами— продукты конденсации. [c.116] Повышение температуры крекинга резко изменяет ход реакции. Место разрыва смещается ближе к концу цепи, газообразование усиливается и в результате образуются преимущественно низшие парафины и высокомолекулярные олефиновые углеводороды. Одновременно увеличивается выход продуктов уплотнения. [c.116] На установках термического крекинга перерабатываются не только дистилляты и остатки атмосферно-вакуумной перегонки, но также и продукты вторичного происхождения дистилляты коксования, флегма легкого термического крекинга мазута прямой гонки и др. Эти продукты содержат большое количество непредельных углеводородов. Совместно с другими углеводородами они подвергаются термическому крекингу. [c.116] При термическом крекинге олефиновые углеводороды вступают в различные химические реакции полимеризуются, разлагаются, соединяются с ароматическими углеводородами и т. д.. По сравнению с парафиновыми углеводородами у олефинов преобладают реакции полимеризации и конденсации. [c.116] Стойкость олефинов при нагревании, как и парафиновых углеводородов, снижается по мере увеличения молекулярного веса. Общее количество продуктов реакции при крекинге в одинаковых условиях у олефиновых углеводородов больше, чем у парафиновых. При высоких температурах и низких давлениях реакции полимеризации олефинов имеют второстепенное значение. [c.117] Поскольку разложение боковых цепей происходит в несколько стадий, длинные боковые цепи укорачиваются, и когда в боковой цепи остается метильная или этильная группа, в результате повышения термической стабильности молекул дальнейшее разложение приостанавливается. [c.117] Крекинг в паровой фазе лигроиновых фракций нефтей нафтенового основания при температуре 560° С и давлении 40— 50 ат способствует увеличению содержания ароматических углеводородов в крекинг-бензине. [c.118] Наиболее термически устойчивыми являются ароматические углеводороды. Особенно устойчивы к реакциям крекинга нафталин, бензол и алкилбензолы с короткими боковыми цепями. [c.118] Реакция разложения бензола при 600° С протекает крайне медленно, а нафталин начинает заметно разлагаться только при температуре 750° С. [c.118] Основными реакциями при обычных условиях крекинга нефтяного сырья являются реакции распада боковых цепей алкил-ароматических соединений. Чем длиннее цепь, тем легче она распадается. [c.118] Вернуться к основной статье