ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование электрогенерированными окислителями из "Кулонометрический анализ" В этом случае титрант генерируют на платиновом аноде (площадью 4 см ) при постоянной силе тока — 10 ма. Конечную точку титрования определяют потенциометрически с помощью платинового индикаторного (пластинка площадью 25 мм ) и насыщенного каломельного электродов. [c.43] Электрогеперированный ион Се применялся также при определении суммарного содержания восстановителей в различных промышленных водах [356]. [c.43] Ионы МпО генерируют в ячейках с анодом из платиновой проволоки или жести, в которых анодное и катодное пространство разделены, как обычно, диафрагмой из пористого стекла или же соединены электролитическим ключом, заполненным анолитом. В качестве католита можно использовать раствор 5 мл концентрированной Н2804 и 5 г Кз804 в 95 мл Н2О. [c.44] С номош,ью электрогенерированных ионов МпО., определяют оксалаты и мышьяк [3601, перекись водорода [3611, ферроцианиды и иодиды [3621, двухвалентное железо [359. 362, 3631, сурьму и олово [3631. [c.44] Определение оксалат-ионов ведут при температуре раствора 30 С и концентрации Н2ЗО4 3,6—4,0 М. Анализируемый раствор вводят в титрационную ячейку и генерируют ионы МпО до появления розовой окраски. Затем, не прекращая генерирования, в ячейку вводят 1,0 мл 0,025 М раствора ферроина. Прп этом раствор становится красным. Титрование продолжают до перехода окраски раствора в синеватую. Содержание ионов 20 находят обычным путем, вычитая из общего количества электрн-чества ту часть, которая была израсходована на окисление ферроина. Относительная ошибка определения указанных выше количеств С20 колеблется от —0,85 до - -0,93%. [c.44] При определении ионов Ре + в нагретый до 30° С анолит вводят 2—3 капли раствора ферроина, генерируют ионы МпО до появления красной окраски раствора, после чего прибавляют анализируемый раствор и продолжают титрование до полного окисления Ре . Таким путем определяют 1,7—3,4 мг Ре с относительной ошибкой от —0,47 до - -1,11%. [c.44] В кулонометрической перманганатометрии для определения конечной точки применяют потенциометрический и амперометрический методы, а также используют визуальные индикаторы, например ферроин и 5-нитро-о-фенантролип. [c.45] Марганец (П1) применяется в кулонометрической титриметрии сравнительно редко [328, 364—366]. Это объясняется легкостью диспропорционирования Мп на Мп и Мп02 [365], а также необходимостью строгого контроля экспериментальных условий для того, чтобы вместо иона Мп не был получен ион МпО . [c.45] Генерирование Fe в расплавленной эвтектике (450° С), состоящей из 41 мол. % КС1 и 59 мол. % Li l, ведут на графитовом электроде [368]. В таком электролите конечную точку титрования можно определять потенциометрически и амперометрически, с одним или двумя поляризованными платиновыми электродами (в потенциометрическом варианте индикаторным электродом служит графитовый стержень). Размешивание расплавленной смеси осуществляют током аргона, очищенного от кислорода. Ион Fe +, электроокислением которого затем получают необходимый титрант, вносят в расплав путем анодной поляризации очень чистого металла. При потенциометрическом определении конечной точки в расплавленной эвтектике можно успешно титровать до 5-10 М хрома и ванадия, а при биамперометрической индикации можно определить еще меньшие количества хрома (до 5 10 М). [c.46] Такой способ определения йодных чисел можно использовать при определении ненасышенности метилового эфира масляной кислоты, циклогексепа и некоторых растительных масел [375]. Однако определение ненредельности жирных кислот с несколькими двойными связями дает заниженные значения йодных чисел, и отклонение получаемых при этом результатов от данных стандартных методов тем значительнее, чем больше двойных связей имеют кислоты, входящие в состав анализируемого масла. Попытки бронировать и иодировать такие продукты в идентичных условиях показали, что бромирование дает сильно заниженные результаты, а иод не присоединяется по двойным связям. [c.48] При титровании фенола, о- и к-крезолов, гидрохинона, пирокатехина и резорцина [379] число атомов галогена, присоединяющихся к молекуле определяемого соединения, а также точность получаемых результатов сильно зависят от pH среды. В этом случае применение электрогенерированного хлора обеспечивает хорошую точность только при титровании гидрохинона (окисление до п-хинона с участием двух атомов хлора), а при титровании других соединений лучше применять бром и строго контролировать кислотность электролита, в котором ведут титрованпе. [c.48] Одним из вариантов исиользования электрогенерированных галогенов в кулонометрическом анализе являются методы, основанные на превращении галогенов в соответствующие гипогало-гениты [385, 386]. В этом случае сначала генерируют хлор, бром или иод в ячейке для внешнего генерирования [387], а затем вводят полученный галоген в щелочной буферный раствор, содержащий определяемый компонент. Таким путем определяют аланин, аминомасляную кислоту, амины, аммиак, борогидриды щелочных металлов (ион 10 пригоден только для определения последних), а также роданиды, арсениты, сурьму и другие восстановители. [c.49] Вернуться к основной статье