ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение неорганических соединений из "Кулонометрический анализ" При общем содернхании цинка и кадмия 100 мг средняя ошибка для каждого элемента, как правило, не превышает 0,6 мг. [c.22] Определение церпя в присутствии железа при соотношениях Се Fe, изменяющихся в интервале от 1 5 до 5 1, также проводят в две стадии [183]. Сначала окисляют Се и Fe на платиновом электроде, затем заменяют рабочий электрод на другой, предварительно выдержанный в 0,01 М растворе Се , и последовательно восстанавливают сначала Се и затем Fe . Таким способом не удается избирательно определить Се в присутствии М0О4, а Fe — в присутствии VO3. Определению церия мешают также ионы Сг + и С1 (последний окисляется церием, и образующийся элементарный хлор восстанавливается на рабочем электроде). По этой причине в случае анализа сплавов рекомендуется избегать применения хлорной кислоты, так как при этом возможно образование иона I и СЬ. Относительная ошибка определения 0,16—0,80 мэкв e в присутствии указанных выше количеств железа не превышает 0,35%. [c.23] Серная кислота по ряду причин является более подходящим электролитом по сравнению с хлорной. Используемый электролит предварительно очищают от примесей электролизом при потенциале, применяемом при титровании, до тех пор, пока ток в цепи не снизится до 50 мка. Содержание плутония в пробе вычисляют по разности между количествами электричества, затраченными в прямом и обратном процессах. Рабочим электродом служит сетка из платины. [c.25] Методами кулонометрии при контролируемом потенциале успешно определяют олово [206], свинец [56, 173, 207], мышьяк [208, 209] и сурьму [210] — как порознь, так и при совместном присутствии, например в сплавах на основе свинца и олова [179]. В случае определения мышьяка может быть использован ускоренный вариант, подробно описанный Делахеем [2, стр. 338]. [c.25] Для определения хрома предложено несколько способов [211— 214]. Раздельное определение хрома и молибдена в сталях [212] проводят с применением Ag I-анода и хорошо размешиваемой ртути в качестве катода. Хром определяют восстановлением при потенциале —0,3 в относительно насыщ. к. э. в ацетатном буферном растворе (pH = 4) в присутствии 0,3 М HG1, а молибден при потенциале —0,40 в при pH = 1,5 в 0,3 М НС1. В присутствии хрома молибден лучше определять с использованием в качестве электролита буферной смеси HjGOONa — НС1 (pH = 1,5—2) и с предварительным восстановлением Gr до Сг нагреванием с добавкой спирта. [c.26] Кулонометрией при контролируемом потенциале определяют галогены не только порознь, но и при совместном присутствии [111, 178, 179, 215—217]. Путем осаждения галогенида серебра на Ag/AgX-электроде (где X — галогены) можно анализировать смеси ионов Вг + и С1 -Ь J . Однако этот прием непригоден для определения каждого из галогенов в смеси ионов G1 + Вг [111]. Одновременное определение хлоридов и бромидов при соотношениях 01 Вг = 1 10 5 1 с ошибкой не более 1% [178, 179] можно выполнить с помощью упоминавшегося выше кулоногравиметрического метода (стр. 21). В этом методе ионы G1 и Вг , которые не разделяются электроосаждением, выделяют на серебряном аноде. Затем находят вес осадка и количество израсходованного в процессе осаждения электричества и путем решения уравнений, аналогичных уравнениям (10) и (И), вычисляют содержание каждого из компонентов. [c.26] Из элементов восьмой группы периодической системы методом кулонометрии при контролируемом потенциале определяют железо ввидеРе [183, 209, 213, 218, 2191, Ге [220], ферри- [221] и ферроцианидов [222], а также никель, кобальт [223] и иридий [224]. [c.27] Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27] Известен ряд работ по использованию кулонометрии при контролируемом потенциале в косвенных методах определения некоторых веществ (например, цианамида [225]), а также в сочетании с другими физико-химическими методами, в частности, с хроматографией [226, 227] и полярографией [207]. Этот вариант кулонометрии применяется также и для решения других практических задач [219, 228—231 ], которые не могут быть рассмотрены в настоящем обзоре. [c.27] Список элементов и соединений, определяемых кулонометрией при контролируемом потенциале, дан в приложении I. [c.27] Вернуться к основной статье