ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Учет влияния заряжения двойного электрического слоя на переходное время. Определение дифференциальной емкости из "Хронопотенциометрия" При изменении потенциала электрода во времени некоторая часть тока затрачивается на заряжение или разряжение двойного электрического слоя. Это вызывает искажение ф — кpивыx. [c.60] Чувствительность хронопотенциометрического метода определяется долей тока, расходуемого на заряжение двойного электрического слоя. [c.64] Из формулы (2-95) следует, что величину Q можно найти экстраполяцией прямолинейной зависимости — до т /2 = 0. Из формул (2-93) и (2-94) следует еще один вывод при наличии влияния заряжения двойного слоя произведение не остается постоянным, а увеличивается при возрастании i. [c.65] На использовании соотношений (2-93) и (2-94) основан графический метод определения исправленного значения переходного времени Xf, предложенный Драчкой [86] (см. разд. 5.1). [c.65] Согласно сделанной в работе [86] оценке, отклонения в определении от значений /т , рассчитанных при отсутствии влияния емкостного тока, не превышают 2,5% при йн = 1 и ifД = 0,35. Этот прием позволяет использовать в исследованиях достаточно высокие плотности тока — до 38 А/см . [c.65] Устранить влияние емкостного тока на ф —/-кривые можно, по-видимому, только путем компенсации его. В работе [88] описана приставка для компенсации емкостного тока. Компенсация емкостного тока дает возможность снизить минимально определяемую концентрацию деполяризатора до 10 моль/л и менее. При этом повышается точность анализа — ошибка в определении хронопотенциометрической константы, как показано на примере восстановления РЬ + и Т1+, снил ается и не превышает 1,5% в интервале концентраций от Ю до 10 моль/л [88]. [c.65] По начальному участку ф — /-кривой или по кривым переключения при мгновенном изменении плотности тока от (1 до 2 можно определять дифференциальную емкость двойного электрического слоя. [c.65] При изменении плотности поляризующего тока на Аг в области тафелевского участка ф — /-кривой в первый момент времени окажется верным соотноще-ние Сас1 —Т1)/ /= Дг,. из которого также можно рассчитать емкость двойного электрического слоя. [c.66] Вернуться к основной статье