ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетерогенные реакции при вулканизации ненасыщенных каучуков дисульфидами из "Процессы структурирования эластомеров" Факторы, обусловливающие гетерогенный характер серной вулканизации каучуков общего назначения, в полной мере проявляют себя и при вулканизации их другими (несерными) вулканизующими системами. Действительно, больщинство вулканизующих агентов для диеновых и олефиновых каучуков является полярными веществами (например, галогенсодержащие соединения, аминные комплексы хлорборанов, азодикарбонамид и т. д.) и плохо растворяются в каучуке. Многие вулканизационные процессы активируются оксидами металлов (вулканизация галогенсодержащими соединениями, дисульфидами и т. д.), неорганическими солями (вулканизация смолами) и другими нерастворимыми в каучуке веществами кинетика процесса и характер возникающих вулканизационных структур зависят от природы оксидов, поверхности наполнителя и т. д. [c.268] Очевидно, что подобные гетерогенные продессы определяются не только закономерностями элементарных химических реакций каучука и вулканизующего агента, но и в существенной степени зависят от совокупности коллоидно-химических и топохимических факторов, связанных с особенностями диспергирования вулканизующих веществ и продуктов их взаимодействия, способности поперечных связей к ассоциации, влияния на эти процессы ингредиентов резиновых смесей и т. д. [c.268] Ниже кратко рассмотрены данные о гетерогенных процессах при бессерной вулканизации и преимущества, которые дает коллоидно-химический подход при описании процессов бессерной вулканизации. [c.269] Анализ экспериментальных данных по вулканизации тиурамдисульфидами позволил разделить исследованные оксиды металлов на две группы [1 8 10]. [c.270] Применение в качестве активирующих добавок вместо оксидов других производных металлов — стеаратов, хлоридов, сульфидов — показало отсутствие принципиальной разницы в их поведении по сравнению с оксидами. На направление реакций вулканизации влияет главным образом природа металла. Применение оксида цинка с различной удельной поверхностью приводит лишь к некоторому возрастанию скорости реакции вулканизации с увеличением удельной поверхности оксида цинка без изменения ее принципиального характера и направления [И]. [c.271] Сшивание полибутадиена и бутадиен-нитрильного каучука дибензотиазилдисульфидом (ДБТД) осуществляется и в отсутствие оксидов металлов [12]. В присутствии оксидов магния, кальция и никеля характер процесса не изменяется и меркаптиды металлов не о бра-зуются [1 И]. В комбинации с оксидами цинка, кадмия, ртути и свинца образуются меркаптиды этих металлов (до 50% введенного ДБТД), увеличивается густота сетки вулканизата и уменьшается количество связанной серы. Применение стеаратов металлов вместо оксидов в этих случаях тоже не приводит к принципиальным различиям [1 И]. [c.271] На полярных кристаллических структурах (оксиды первой группы) происходит хемосорбция молекул без разрыва связи между ее атомами. Для кристаллов с большей степенью гомеополярности (2пО, Сс10, HgO, РЬО) хемосорбция молекул происходит с разрывом на атомы (диссоциативная адсорбция). При этом, чем активнее оксид катализирует первичный распад дисульфида, тем прочнее связь образующихся радикалов с оксидом. [c.272] При сшивании каучука ДТДМ скорость превращений вулканизующего агента снижается в присутствии активных оксидов второй группы, вероятно, вследствие более прочной связи фрагментов ДТДМ с оксидом и невозможности образования солеобразных соединений [1]. [c.273] Вернуться к основной статье