ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аппаратура для поглотительного аналпза газа из "Анализ углеводородных газов Издание второе" Ацетилен СН = СН — простейший непредельный углеводород с тройно11 связью — весьма склонен к реакциям присоединения. Характерным свойством ацетилена является способность его замещать атомы водорода металлами, с образованием карбидов. Особенно легко ацетилен реагирует с солями серебра, меди и ртути с образованием взрывчатых карбидов. Невзрывоопасный белый осадок дает ацетат ртути. С солями железа, никеля, кобальта. [c.122] Химические методы определения ацетилена основаны на взаимо-де11стпии его с различными растворами солей серебра, меди и ртути. [c.123] Получение ацетилеиа. Ацетилен получается действием воды на карбид кальция. Для этого карбид кальция помеш ают в колбу рис. 57) и осторожно, небольшими порциями приливают из воронки дестиллированную воду. Первые порции газа выпускают в атмосферу, отбор в газометр начинают только после того как вся система будет свободна от воздуха. Полученный ацетилен содержит сероводород, фосфористый водород, мышьяковистый водород и другие примеси. Для удаления примесей ацетилен пропускают через раствор дву хромовокислого натрия в крепкой серной кислоте и через раствор щелочи. Полученный таким способом газ содержит 99,0—99,5% ацетилена. [c.123] Раствор 10Т0ВЯТ следующим способом в мерной колбочке на 50 мл растворяют в дестиллированной воде 1 г азотнокислой меди, приливают 4 мл 20%-ного аммиака, вводят 3 г солянокислого гидроксиламина, доливают до метки водой и сильно встряхивают. При встряхивании раствор обесцвечивается. Определение производят в пробирке, применяемой для качественного определения кислорода (стр. 67, рис. 48). [c.123] Пробирку продувают исследуемым газом из бюретки 2 быстро вводят в нее несколько милли литров раствора закисной соли меди и пропускают газ. Появление красной окраски указывает на присутствие ацетилена в газе. [c.123] Количественное определение ацетилена. Для определения ацетилена в газе применяют разли1пше методы весовые, объемные, колориметрические и поглотительные. В анализе углеводородных газов наиболее распространены поглотительные методы. В качестве поглотительных растворов применяют 1) щелочной раствор цианистой ртути 2) аммиачный раствор полухлористо11 меди и 3) щелочной раствор йодо-меркурата калия. [c.123] Эйдус [35], проверявший пригодность щелочного раствора цианистой ртути для определения ацетилена в присутствии этилена, показал, что метод дает вполне удовлетворительные результаты для смесей, содержащих не менее 14% ацетилена. При меньшей концентрации ацетилена точность определения падает. [c.123] Аммиачный раствор полухлористой меди количественно поглощает ацетилен, но одновременно с ацетиленом происходит поглощение кислорода и окиси ухлерода. [c.123] Для приготовления раствора 1 растворяют 30 з йодистого калия и 25 г йодной ртути в 100 мл воды. Перед употреблением в раствор вводят небольшой кусочек едкого кали. [c.124] Для получения раствора 2 смешивают раствор 30 г йодистого калия и 25 а йодной ртути в 100 Л1Л воды с 100 мл 33 % -ного раствора едкого натра или кали. [c.124] Проверка пригодности растворов 1 и 2 для определения ацетилена в присутствии олефинов и парафинов показала, что этан, пропан и бутаны при концентрации их в анализируемой смеси выше 50% практически не поглош аются во втором и лишь частично поглощаются в первом растворе. Олефины же в первом растворе поглощаются в заметных количествах (до 4% абс.). Опшбка определения ацетилена в этом растворе возрастает с уменьшением его концентрации в анализируемой смеси. Во втором растворе поглощения олефинов практически не происходит. Ошибка определения ацетилена не превышает 0,2% (абс.). [c.124] Следовательно, раствор 2 можно применять для определения ацетилена в присутствии олефинов. Преимуществом раствора является также и меньший расход йодо-меркурата. Поглотительная способность обоих растворов в отношении ацетилена одинакова — 200 мл ацетилена на 100 мл раствора после поглощения этого количества ацетилена скорость поглощения снижается, и поглощение не доходит до конца. [c.124] Определение ацетилена производится в пипетке с насадкой из стеклянных трубочек, включенной в прибор для поглотительного анализа. Анализ заканчивается по достижении постоянного объема. Продолжительность анализа 10—20 минут. [c.124] Смену раствора производят после поглощения 2 объемов ацетилена на 1 объем поглотительного раствора. [c.124] Следует учитывать, что ацетилен поглощается раствором щелочи, применяемым для определепия углекислоты. При концентрации ацетилена в исследуемом газе ниже 15% поглощение его в щелочи не превышает 0,2% (абс.), поглощение возрастает с повышением концентрации ацетилена. [c.124] Реактивы. 0,01 н. раствор азотнокислого серебра 0,01 н. раствор роданистого аммония насыщенный раствор железо-аммоний-ных квасцов концентрированные амШ1ак и азотная кислота. [c.125] Смесь готовят следующим образом в маленькую охлажденную ампулу наливают около 1 г образца Сд, не содержащего выше- и нижекипящих углеводородов, т. е. фракцию, кипящую в пределах -fS -j-50°. Ампулу присоединяют встык к крану сухого газометра (емкостью около 1,5 л), из которого откачен воздух. Записывают остаточное давление в газометре, температуру помещения и барометрическое давление. Испаряют содержимое ампулы в газометр измеряют давление в газометре и медленно вводят воздух до тех пор, пока давление не сравняется с барометрическим. Для лучшего смешения газ вводят по трубке, доходящей до дна газометра. Концентрация Сд в смеси не должна превышать 25%. Отбор пробы на анализ производят через несколько часов (в том случае, когда анализ нужно сделать быстро, смесь готовят в шшетке с ртутным затвором и перемешивают путем многократного перепускания газа из пипетки в бюретку). Краны и шлифы газометра и бюретки смазывают нерастворяющей углеводороды смазкой. Резиновые соеди-невия сводят к минимуму. Отбор пробы на анализ производят с помощью бюретки, заполненной ртутью. [c.126] При вычислении состава смеси следует учитывать отклонения от газовых законов. [c.126] Для раздельного определения третичных и вторичных амиленов пользуются сернокислотным методом. 68%-ная серная кислота поглощает третичные амилены. Изопропилэтилев, несмотря на разветвленную структуру, реагирует как первичный олефин и не взаимодействует с 68%-вой кислотой 84%-ная серная кислота поглощает остальные амилены. [c.126] Вернуться к основной статье