ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ тяжелых пиридиновых оснований из "Электрометрические методы анализа коксохимических продуктов" Феноляты натрия представляют собой продукт, полученный при промывке сточных вод, легко-средних и тяжелых фракций и, масел каменноугольной смолы раствором щелочи в целях из влечения фенолов. [c.82] В водных растворах фенолятов от мойки масел содержится 17—20%. фенолов, О—3% свободной щелочи, 0,1— 0,5% пиридиновых оснований, 0,3—1% нейтральных масел, 1—4,5% смолистых веществ. В состав фенолятов от обесфеноливания сточных вод входит 6—16% фенолов, 6—12% свободной щелочи, 0,3—5% карбонатов, 0,1—3,57о сульфидов и тиосульфатов пиридиновые основания, смолистые вещества праетически отсутствуют [41—43]. [c.82] При анализе фенолятов определяют в основном фенолы, свободную щелочь и в случае необходимости карбонаты натрия [33]. [c.82] Сущность метода. Метод основан на потенциометрическом некомпенсационном титровании фенолятов раствором серной кислоты. В эквивалентной точке индикаторный вольфрамовый электрод реагирует на изменение качественного состава титруемого раствора скачком своего потенциала. [c.83] Во время реакции нейтрализации свободной, а также и связанной щелочи стрелка гальванометра движется очень медленно или остается почти неподвижной. Перед самым наступлением скачка потенциала появляются заметные олебания стрелки, что служит предупреждением для работающего, а затем следует резкое отклонение ее влево, являющееся наглядным признаком конца титрования. [c.85] Кривая титрования может быть разделена на несколько участков 1В соответствии с химической реакцией (рис. 30—33). [c.85] При наличии карбонатов в фенолятах кривая титрования имеет третий участок СЛН или СОН (см. рис. 32, 33). При полном отсутствии свободной щелочи в фенолятах на кривой титрования не будет первого участка (рис. 34). В этом случае опыт повторяют, предварительно добавив замеренпое количество 1-н. раствора щелочи, и вносят соответствующую поправку при расчете. Нормальная кривая должна иметь обязательно первый и второй участки. [c.87] При определении содержания только свободной щелочи в фенолятах титрование ведут не до конца. Кривую прерывают после перехода первого участка ко второму. [c.87] Титрование карбоната вместе с фенолами, по-видимому, можно объяснить малой разницей значений констант гидролиза [КЬ) фенолятов и соды (для фенолятов /С/г= 1,2-Ю , для соды /С/г1 =2,56-10— ). [c.88] Если при титровании наблюдается частичное обволакивание электродов смолистыми веществами (что бывает в редких случаях), вследствие чего на вторам участке кривой происходит рассеивание ряда точек и отклонение их от прямой, следует касательную БВ проводить по точкам Р, Р, Р2— второго участка (рис. 32). [c.89] Воспроизводимость, время анализа. Ошибка определения составляет 5% (отн.). Продолжительность анализа 20—25 мин. [c.90] Сущность метода. Анализ заключается в потенциометрическом титровании свободной щелочи п фенолов в фенолятах водным раствором соляной кислоты до определенных значений pH. [c.90] Приборы и реактивы. рН-метр (о работе см. стр. 36) электроды стеклянный и хлорсеребряный проточный перемешивающее устройство (см. рис. 2) бюретка с оттянутым коленам 1(см. рис. 4) стаканы на 50 мл кислота соляная, 0,1-н. раствор вода дистиллированная, прокипяченная (должна храниться в герметично закрытой посуде). [c.90] Ход определения. Из перемешанной пробы отбирают 0,Э5—0,45 г (15—20 капель) в тарированный стакан с точностью 0,0002 г, приливают 25 мл воды и производят титрование 0,1-н. раствором соляной кислоты на рН-мет-ре при перемешивании. От начального значения pH до рН=И,1 оттитровывается свободная щелочь в интервале pH от 11,1 до 7,5 в случае анализа фенолятов от мойки масел или смеси фенолятов от масел и сточных вод оттитровывается гидролизная щелочь, связанная с фенолами. [c.90] При анализе фенолятов от обесфеноливания сточных вод в пределах изменения pH от 11,1 до 7,5 титруют гидролизную щелочь, которая образуется в результате гидролиза фенолятов и карбонатов, если последние присутствуют от рН=7,5 до рН = 5,8 титруют бикарбонаты. [c.90] Если pH раствора меньше 11,1, то в пробе или отсут- т вует свободная щелочь, или ее содержится менее 0,5 % Поэтому для травильного определения содержания свободной щелочи, и фенолов следует вначале добавить к взятой навеске фенолятов точно отмеренное количество (2—3 мл) 0,1-1Н. раствора едкого натра до pH не менее 11,4 и затем производить титрование, как указано выше, с внесением соответствующей поправки. [c.91] М —средняя молекулярная масса фенолов, равная 106 для фенолятов масел и 100 для фенолятов сточных вод или смеси фенолятов масел и сточных вод. [c.92] Воспроизводимость, время анализа. Ошибка определения составляет 5% (отн.). Продолжительность анализа 15 мин. [c.92] При анализе сульфата пиридиновых оснований, получаемого от мойки фракций и масел каменноугольной смолы, лро Изводят определение свободной кислотности и содержания оснований. [c.92] Вернуться к основной статье