ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ сырых легких пиридиновых оснований из "Электрометрические методы анализа коксохимических продуктов" Сырые легкие пиридиновые основания (ЛПО), извлекаемые из коксового газа, содержат пиридин и его гомологи (50—80%), в ТОМ числе первичные амины (4— 10%). Из примесей, содержащихся в них, следуют фенолы (3—30%), нейтральные соединения (8—13%) и вода (5—20%). [c.64] Представле ные кривые титрования пиридина (рис. 21) 1И смеси пиридина с сульфидом аммония (рис. 22) иллюстрируют скачки pH, позволяющие четко определить эквивалентную точку. [c.65] Сущность метода заключается в проведении реа.кции нейтрализации пиридиновых оснований прямым кислотным титрованием в ацетоноводной среде до определенных значений pH. [c.65] Метод позволяет одновременно определять пиридиновые основания и летучий аммиак (свободный и его летучие соли) из одной навески. [c.65] Аппаратура и реактивы. рН-метр (о работе см. стр. 36) перемешивающее устройство (см. рис. 2) бюретка на 15 мл (см. рис. 4) стакан на 50 мл кислота соляная, 0,1-н. водный раствор ацетон (по ГОСТ 2603—63). [c.65] Ход определения. Из тщательно перемешаиной пробы отбирают навеску 0,1—0,15 г (4—6 капель) с точ-лостью 0,0002 г в тарированный стакан, закрытый корковой пробкой, приливают 10 мл ацетона и 20 мл воды. Тйтрование ведут на рН-метре при перемещивании 0,1-н. раствором соляной кислоты. [c.66] Отмечают начальное значение pH раствора н приливают титрант осторожно, по каплям до pH = 6,7 (обычно его расход 0,3—1 мл). Затраченное количество титранта идет па нейтрализацию свободного аммиака и его летучих солей и в расчет при определении пиридиновых оснований не принимается. [c.66] Затем продолжают титрование в пределах pH от 6,7 до 3,0 быстро, соблюдая интервалы для перемешивания, а при приближении к эквивалентной точке примерно от pH=4 — медленно, по каплям. [c.66] М — молекулярная масса оснований, выделенных из сырых ЛПО. [c.66] Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода 0,7 5% (отн.). Продолжительность анализа 15 мин. [c.67] Для количественного определения ароматически связанной первичной аминогруппы пользуются методом диазотирования 39, 40]. Ниже изложен разработанный электрометрический метод определения первичных ароматических аминов в ЛПО. Выбранная потенциалоо бра-зующая биметаллическая система электродов вольфрам — никель надежна, электроды не боятся агрессивной среды. Данный метод позволяет анализировать интенсивно окрашенные, содержащие смолистые вещества растворы при Комнатной температуре. Присутствие фенолов, солей аммония [МН4[С1, (М Н4)йСОз, (N1 4)2804 и др.], цианидов, -роданидов и синильной кислоты в продукте не мешает определению. [c.67] При диазотировании кислоты можно в титруемый раствор добавлять около 1 г бромистого калия в качестве катализатора [40]. Из характера кривых, на рис. 24 видно, что в первый момент после прибавления каждой порции нитрита потенциал возрастает (это обусловлено, по-видимому, лаличием в смеси большого количества ионов N02 ), а затем приобретает почти постоянное или постепенно понижающееся значение до появления скачка. [c.69] Воспроизводимость, время анализа. Ошибка метода составляет 5% (отн.) Время анализа не более 25 мин. [c.70] Вернуться к основной статье