ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение циклопентадиена, дициклопентадиена, стирола, индена во фракциях сырого бензола из "Лабораторный контроль коксохимического производства" Нафталин в сыром бензоле определяют по методу, описанному для сольвент-нафты (см. стр. 324). [c.292] Сущность метода. Испытуемый сырой бензол обрабатывают малеиновым ангидридом, который с циклопентадиеном образует продукт конденсации при добавлении йода последний связывает избыток малеинового ангидрида, а избыток взятого раствора йода оттитровывают гипосульфитом натрия. [c.292] Приборы и лабораторная посуда широко-горлые склянки на 250—300 мл ампулы или микробюретка. [c.292] Реактивы и материалы малеиновый ангидрид (9,8 г малеинового ангидрида в 1 л толуольного раствора) толуол X. ч. сухой йодноватокислый калий (KJOз), 4%-ный раствор серноватистокислый натрий, 0,1-н. раствор йод, 0,1-н. раствор индикатор — крахмал йодистый калий — 24%-ный раствор. [c.292] Ход определения. Для анализа берут пробу в таком количестве, чтобы она содержала не менее 0,08 и не более 0,15 г циклопентадиена. [c.292] Если анализируемый продукт содержит посторонние диены, то его предварительно количественно разгоняют из колбы с 48-елочным дефлегматором, отбирая фракцию 20—60° С. Если присутствует сероводород, пробу перед анализом промывают небольшим количеством 2%-ного раствора едкого натра. [c.292] Высокопроцентный ( 25%) циклопентадиен отвешивают в ампуле или в специальных маленьких пробирках с притертыми пробками. Низкопроцентный циклопентадиен удобнее брать по объему из микробюретки. Сырой бензол, фракции бензола и крекинг-продукты также удобнее брать по объему из микробюретки. [c.293] В широкогорлую склянку с притертой пробкой вместимостью 250—300 мл наливают из бюретки или пипеткой 20 см 0,1-н. раствора химически чистого малеинового ангидрида в химически чистом сухом толуоле (9,8 г малеинового ангидрида в 1 л раствора). Затем в склянку вносят ампулу с навеской исследуемого вещества и разбивают ее под жидкостью при помощи короткой стеклянной палочки, которую оставляют в склянке в случае низкопроцентного циклопентадиена в склянку наливают определенный объем испытуемого раствора из микробюретки. Для уменьшения потерь от испарения кончик микробюретки оттягивают таким образом, чтобы его можно было приблизить к поверхности раствора малеинового ангидрида на 0,5 см, и в таком положении выпускают анализируемую жидкость из микробюретки в склянку. Затем склянку закрывают пробкой и оставляют на час, после чего добавляют отмеренные мензуркой 15 мл 4%-ного раствора йодноватокислого калия и 15 мл 24%-ного раствора йодистого калия и отмеренные пипеткой 50 мл 0,1-н. раствора гипосульфита. [c.293] Склянку снова закрывают пробкой и оставляют два часа стоять, часто взбалтывая. Затем добавляют отмеренные пипеткой или бюреткой 50 мл 0,1-н раствора йода и избыток йода титруют гипосульфитом при энергичном перемешивании. Под конец титрования добавляют крахмал. Параллельно с каждой серией одновременно проводимых определений циклопентадиена ставят глухой опыт, который проводят так же, как при определении циклопентадиена, но без участия навески анализируемого бензола. [c.293] Анализ заканчивается через 3,5 ч после взятия навески. Точность метода — около 1 % от общего содержания циклопентадиена. [c.293] Приборы и лабораторная посуда стеклянный прибор, состоящий из круглодонной колбы (желательно из стекла Пайрекс ) вместимостью около 150 мл, с пришлифованным холодильником делительная воронка на 100—150 мл химический стакан или коническая колбочка на 200—250 мл масляная баня. [c.294] Ход определения. Точно взвешенное количество ( 2 г) дициклопентадиена или технической смеси, содержащей этот углеводород, смешивают с 2,5 г 99—100%-ной муравьиной кислоты в реакционной колбочке на 150 мл, добавляют 0,2 г серного цвета в качестве катализатора, соединяют колбу с пришлифованным обратным холодильником и кипятят находящуюся в ней смесь в течение 5 ч на масляной бане, температуру которой поддерживают в пределах 135—140° С. После этого колбу вынимают, охлаждают, холодильник промывают 20 мл бензола содержимое колбы переводят в делительную воронку реакционную колбу промывают два раза 20 мл бензола, который переводят в ту же делительную воронку. [c.294] После отстаивания отделяют верхний (углеводородный) слой, промывают его в чистой делительной воронке сначала 15 мл дистиллированной воды, затем 15 мл насыщенного раствора двууглекислого натрия и, наконец, снова двумя порциями дистиллированной воды в случае образования эмульсии при промывке водой слой промывают насыщенным раствором хлористого натрия. Бензольный слой возвращают в реакционную колбу, куда приливают из бюретки точное количество (50 мл) 0,5-н. раствора КОН в 95%-ном спирте. [c.294] Путем деполимеризации возможно более быстро определить днциклопентадиен, чем с помощью муравьиной кислоты, но получаются несколько заниженные результаты. [c.295] Сущность методики заключается в том, что испытуемый продукт в растворе толуола подвергается деполимеризации на колонке со стеклянной насадкой, с наружным обогревом до 350—360° С. [c.295] Раствор анализируемого продукта поступает на колонку со скоростью 15—20 капель мин. Выходящую из колонки смесь паров пропускают через холодильник и приемник, охлаждаемые в ванне со льдом. [c.295] В полученном конденсате (с учетом его выхода) определяют содержание циклопентадиена по существующей методике и на основании этого вычисляют содержание дициклопентадиена в исходном исследуемом продукте. [c.295] чтобы реакция протекала по возможности в отсутствие воздуха, чтобы избежать окисления трехокиси азота, что вызывает образование маслянистого нитросоединения вместо кристаллического. [c.295] При определении содержания стирола в сыром бензоле для анализа берут фракцию 130—160° С. [c.295] Принимая во внимание, что нитро-нитрозостирол частично растворяется в ароматических соединениях, необходимо фракцию перед определением разбавить керосином в соотношении 1 1. Керосин должен быть промыт концентрированной серной кислотой и отогнан в интервале 120—160° С. [c.296] Вернуться к основной статье