ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакций крекинга из "Кокс" Летучие вещества являются настолько сложными смесяыи, что о многих видах реакций можно дать только общие и приблизительные сведения. В исследованиях, проводящихся институтом СЕРШАР, особое внимание уделяется изучению трех явлений, но результаты этих исследований пока не опубликованы. [c.170] Выход смолы уменьшается, когда условия крекинга становятся более жесткими. Смола крекируется на кокс и газ, а такие обратные реакции, как конденсация бензола через дифенил в смолу, очень ограничены. [c.170] На рис. 50 по оси ординат графически представлено изменение процентного содержания смолы в летучих веществах после пребывания их в пустом реакторе в течение 4 с в зависимости от температуры в реакторе, откладываемой по оси абсцисс. Летучие вещества, находящиеся в реакторе, являются продуктами быстрого полукоксования при температуре 600° С угля марки Р40, дающего в этих условиях 12,5% первичной смолы. В случае, если реактор наполнен коксом, скорость крекинга будет несколько больше. Введение в эти летучие вещества небольших количеств воздуха влияет на эту скорость только за счет сгорания соответствующего количества смолы. При 950° С 50% смолы разлагается за 0,25 с, 75% —за 2,5 с и 80% — за 5 с. Так как в ходе процесса состав смол сильно изменяется, рассчитать константу скорости на основании этих данных нельзя. Состав неразлагающегося при 950° С остатка (20%) очень прост в нем содержатся только самые стойкие ароматические углеводороды, такие как нафталин, фенантрен, антрацен, пирен и др. [c.170] Такое воспроизведение результатов экспериментов инт(фесно потому, что все эти индексы изменяются почти параллельно один к другому при изменении условий крекирования и совершенно независимо от исходного угля. Путем хроматографического анализа пека или какой-либо масляной фракции (при условии, что она достаточно широка) на основе анализа конечных продуктов крекирования можно оценить жесткость условий крекирования в процессе коксования с точностью примерно до 50° С (рис. 51). [c.172] Эта реакция, в частности, происходит при заграфичивании сводов коксовых печей. На рис. 52 графически представлена зависимость количества пиролитического углерода (графита), осаждающегося на стенках печи для крекинга, от степени метаморфизма коксуемых углей. Соответствующие эксперименты проводили на опытной установке в условиях, необходимых для получения материального баланса, аналогичных условиям в опытной коксовой камере экспериментальной станции в Мариено. В промышленном коксовании эти отложения, естественно, образуются прежде всего на кусках кокса. [c.172] Рассматривая кусок кокса, можно заметить довольно четкую границу между его сердцевиной черно-матового цвета и блестящим слоем углеродного осадка. По всей вероятности, происхождение такой резкой границы объясняется тем, что когда температура в сердце-вине куска достигает 500° С, то, как мы уже отмечали, выделение первичных смол очень быстро прекращается. При этом зоны, раС положенные за изотермами 700 или 800° С в зависимости от сорта угля (см. рис. 54), соответствующими началу образования отложений графита, уже графитированы. Зоны же, расположенные внутри куска от указанных изотерм, в это время еще не графитированы и остаются черными, поскольку через них не проходили смоляные пары. [c.173] Очевидно, именно вследствие этих отложений пиролитического углерода зольность кокса в зоне цветной капусты меньше, чем в центральной зоне коксового пирога при этом проникновение смоляных паров и их крекинг в зоне цветной капусты имеют самый интенсивный характер. Эти отложения, кроме того, значительно увеличивают механическую прочность кокса [18]. [c.173] Вернуться к основной статье