ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перманганат калия в щелочной среде из "Новые окс-методы в аналитической химии" Восстановление перманганата в щелочной среде протекает значительно более сложно, чем в кислой ход реакции сильно зависит от условий (например, от концентрации гидроксильных ионов, температуры, присутствия следов некоторых тяжелых металлов). Перманганат (Мп ) последовательно восстанавливается до мангапата (Мп ), а затем — до двуокиси марганца (Мп ) или (в присутствии теллуровой кислоты) — до растворимого соединения марганца (IV). [c.7] Холута [3, 4] при изучении взаимодействия перманганата с формиатом установил, что с увеличением щелочности среды увеличивается тенденция перманганата восстанавливаться до мангапата. Аналогичные результаты получены при изучении взаимодействия перманганата с другими не очень сильными восстановителями [5]. [c.7] Если отсутствует вещество, способное к окислению, то весьма реакционноспособные гидроксильные радикалы не только взаимодействуют с МпО -ионами (уравнение 3), но также и друг с другом с образованием воды и газообразного кислорода. Это объясняет сравнительно низкую устойчивость щелочных растворов КМп04. При повышении температуры реакция между гидроксильными ради-ка.чами протекает более интенсивно. [c.7] Количественное окисление перманганатом нужно проводить при не слишком высокой температуре, а щелочность раствора должна быть выбрана такой, какая требуется для восстановления 1ИпО по возможности до ] 1п04 или до МпОз. Однако правильный подбор pH раствора не всегда является достаточным условием для того, чтобы МпО ионы восстанавливались количественно по определенному уравнению этого можно достичь, если к раствору добавить соль бария или теллуровую кислоту в первом случае восстановление идет до ]ИпО , во втором —до растворимого соединения марганца (IV). [c.8] В большинстве случаев определения выполняют непрямым методом. Избыток КМПО4 оттитровывают в щелочной среде растворами формиата натрия (в присутствии солей кобальта, никеля, меди или серебра как катализаторов), муравьиной кислоты, соли таллия (I), цианида или же в кислой среде растворами щавелевой кислоты или соли железа (II). Если реакция окисления протекает длительное время, например при непрямых определениях органических веществ, то необходимо проводить холостой опыт. [c.8] Вещества, количественно восстанавливающие МпО -ионы до МпОа в щелочной среде, можно определять следующим образом. Образовавшийся осадок МпОа отфильтровывают, промывают водой, растворяют на фильтре в смеси пирофосфата натрия, сульфата марганца (II) и серной кислоты, при этом образуется пирофосфатный комплекс марганца (III) красного цвета. Его титруют стандартным раствором гидрохинона в присутствии дифениламина как индикатора [21]. Двуокись марганца можно также восстановить аскорбиновой кислотой до соединения марганца (II), которое затем определяют комплексонометрическим методом [22]. [c.9] Обзоры титриметрических методов, основанных на реакциях окисления перманганатом в щелочной среде, приводятся в ряде работ [23, 24]. [c.9] Стандартизация. Раствор КМПО4 стандартизируют точно так же, как и при его использовании в кислых растворах. Установочными веществами служат щавелевая кислота, оксалат натрия, трехокись-мышьяка, соль Мора, гексацианоферрат (И) калия, иодат калия и др. [c.9] Достижение конечной точки при прямом титровании заметно по окрашиванию раствора от первой избыточной капли КМПО4. Конечную точку при непрямых титрованиях устанавливают по обесцвечиванию раствора. В некоторых случаях прибегают к потенциометрическому, а также амперометрическому методам. [c.9] МпОГ) или теллуровой кислоты (MnOj — соединение Мп ). Избыток КМп04 титруют раствором соли таллия (I) или муравьиной кислоты. Метод пригоден для определения более 600 мкг V . [c.11] Церий (III). Церий (III) титруют раствором КМПО4 в присутствии ацетатов (pH 8). Так как образующиеся при этом ионы марганца (III) интенсивно окрашены, то конечную точку титрования находят потенциометрически [39]. [c.11] Вернуться к основной статье