ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние напряжения на разрушение резин в агрессивных среИсследование количественной зависимости долговечности резин от концентрации агрессивной среды из "Прочность и разрушение высокоэластических материалов" В указанном интервале напряжений пронсходит упрочнение резины, относительная роль коррозионного разрушения по сравнению со статической усталостью возрастает и величина Рс сдвигается в сторону меньших концентраций. [c.345] Схема (XIII. 8) отражает взаимодействие агрессивного аген- та А) с активными участками резины, связанное с растрескиванием резины, а (XIII. 9)—взаимодействие агрессивного агента с компонентами резины К), непосредственно не связанное с ее растрескиванием q и г—стехиометрические коэффициенты). [c.346] Принимаем в первом приближении, что скорость роста трещин в отсутствие диффузионных задержек пропорциональна скорости химического взаимодействия, т. е. [c.346] По-видимому, объяснение возрастания показателя при переходе к низким температурам следует искать в несоблюдении постоянства концентрации активных участков 1П . В самом деле (П1—это не просто концентрация активных участков полимера, а концентрация напряженных активных участков, так как разрастание трещин происходит при взаимодействии агрессивной среды только с напряженными цепями полимера в вершине трещины. В общем случае П зависит от температуры, концентрации озона и от величины поверхности полимера б вершинах трещин, фактически взаимодействующей с озоном, а следовательно, и от количества и размеров трещин. Вследствие перенапряжений, возникающих при развитии трещин, количество напряженных до определенной степени молекул будет зависеть от скорости нх релаксации и от скорости их взаимодействия с агрессором. Значение [П] будет увеличиваться с понижением температуры, так как скорость релаксации напряжения при этом уменьшается, и с повышением концентрации озона, так как при этом растет вероятность взаимодействия с ним менее напряженных участков. Последнее подтвзрждается увеличением количества образующихся трещин с ростом концентращп озона, которое должно сопровождаться увеличением п . При рассмотрении соотношения (ХП1. 10) видно, что увеличение [П с ростом С формально эквивалентно увеличению порядка реакции, т. е. увеличению показателя степени при Со, если [П мы принимаем неизменным. [c.347] Принципиальный и практический интерес с точки зрения зави симости долговечности резин от концентрации агрессивной средь представляет переход от разрущения, сопровождающегося растре скиванием, к разрушению в агрессивной среде без растрескива ния В последнем случае всегда меньше 1, так как ири разру щении в отсутствие макротрещин величину [П можно считать постоянной. Так, для вулканизованной серой резины нз СКС-30-1 в соляной кислоте n =0,63, для резины нз фторкаучука типа кель-Ф в азотной кислоте з=0,31, для резины из бутилкаучука в разбавленной азотной кислоте, когда трещины не образуются, .—0,3, в то время как при больших концентрациях НЫОд при наличии трещин Пз = 5,7. [c.348] Изменение порядка и скорости реакции агрессивной среды с полимером при условиях, указанных иа стр. 346, будет отражаться на величинах Кз и я в уравнении (ХИ1. 3), но не должно отразиться на характере самой зависимости (ХП1. 3). [c.348] Имеющиеся в литературе данные ио энергии активации вязкого течения различных со.дей низкомолекулярного сополимера бутадиена с метакриловой кислотой частично отражают энергшо разрыва связи Ме—О, так как автор считает, что течение может осуществляться путем последовательного разрушения и восстановления связей Ме—О. [c.349] При действии озона на вулканизаты из НК, СКС-30-1 и СКС-30 (нанаполненные и наполненные канальной сажей), не содержащие озонозащитных веществ, в условиях, когда долговечность определялась по стационарной скорости прорастания трещин при е порядка 20—100%, получены значения от 2 до 4 ккал моль (см. табл. 25). Эти значения находятся в соответствии с низкими значениями энергии активации взаимодействия озона с олефинами . [c.350] НС1 (по скорости ползучести при разных деформациях—сплошные линии, по константе скорости перехода в раствор ионов Mg- для ненапряженной резины—пунктирная линия . [c.350] Это—величины того же порядка, что и полученные при озонном растрескивании резин (за исключением неопрена W). [c.350] Вернуться к основной статье