ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие механизмы перекристаллизации из "Переконденсация в дисперсных системах" Механизмы оствальдова созревания и структурной перекристаллизации наиболее обоснованы термодинамически. Поэтому в большинстве случаев все другие виды перекристаллизации, наблюдающиеся на практике, стараются свести к этим двум механизмам. [c.43] Мелихов и Г. Эвальд наблюдали интенсивный изотопный обмен между твердой и жидкой фазами суспензии при механическом перемешивании. Причем оказалось, что при более интенсивном перемешивании возрастает интенсивность изотопного обмена. Этот факт авторы объясняют двумя причинами во-первых, откалыванием частиц размером меньше 10 см и тем самым возбуждением оствальдова созревания и, во-вторых, ускоренной самодиффузией изотопа в объеме кристаллов осадка. Заметим, что авторы пришли к выводу об ускоренной самодиффузии индикаторного изотопа в объеме кристаллов осадка при их интенсивном перемешивании не из прямых опытов по определению коэффициента диффузии в кристалле, а косвенно, на том основании, что наблюдавшийся ими довольно большой (10%-ный) и быстрый (t С, 10 сек) обмен между твердой и жидкой фазами нельзя объяснить за счет малоэффективного и медленного механизма оствальдова созревания. Известно, что диффузия в кристаллах чрезвычайно низкая [10]. Поэтому вероятность ее ускорения под воздействием ударов небольшая. Более вероятно допушение, что существует еще один механизм рекристаллизации в дисперсных системах, интенсивность которого значительно выше интенсивности оствальдова созревания. [c.44] Принудительная перекристаллизация [219] заключается в искусственном возбуждении потоков роста и растворения. Из суспензии, одна из фаз которой содержит радиоактивную примесь, отбирают часть ее, растворяют осадок отобранной суспензии в ее жидкой фазе, изменяя температуру или состав среды. Затем отобранную часть в виде пересыщенного раствора возвращают к основному объему суспензии. В этих опытах для осуществления перекристаллизации применяется принудительное колебание концентрации раствора, которое, как показано далее, приводит к иному механизму рекристаллизации. [c.44] Интересное явление рекристаллизации тонких пленок золота под воздействием облучения узким электронным пучком наблюдали Г. С. Жданов и В. И. Верцнер [220]. Температурное поле в их экспериментах было очень неравномерным, поэтому не исключена возможность, что рекристаллизация происходила под действием периодического колебания температуры. [c.44] Группа исследователей [2221 предложила иной механизм рекристаллизации, также основанный на кинетических факторах. Этот механизм в условиях периодического колебания температуры сводится к тому, что если количество вновь образующихся центров кристаллизации меньше количества полностью растворяющихся кристаллов, то будет происходить увеличение размера частиц по сравнению с исходными, и наоборот. При этом авторы считают, что линейная скорость роста п растворения не зависит от размера кристалла. [c.45] Легко показать, что этот механизм не имеет реальной почвы и является результатом поспешности в выводах авторов. Рассмотрим изменение линейных размеров двух неодинаковых кристаллов за один период колебания температуры. При нагревании оба кристалла растворятся на одну и ту же величину А/. Если скорость зарождения центров кристаллизации больше скорости линейного роста кристаллов, то при охлаждении оба кристалла вырастут на какую-то величину А/ Л/ и в растворе появятся новые кристаллы. Средний размер кристаллов уменьшится. Но если линейная скорость роста кристаллов больше скорости зарождения кристаллов, то при охлаждении оба кристалла вырастут на одну и ту же величину А/ и тем самым возвратятся в исходное положение, не изменив при этом дисперсности. Таким образом, укрупнение частиц дисперсной фазы по указанному выше механизму невозможно. [c.45] Хотя авторы [222] и приводят данные, показывающие, что при введении в раствор крупных кристаллов их средний размер при колебании температуры уменьшается, они не представили кривых распределения кристаллов по размерам. Из этих кривых было бы видно, что, несмотря на уменьшение среднего размера кристаллов, крупные (исходные) кристаллы все же подвергаются рекристаллизации, т. е. увеличиваются более крупные и уменьшаются более мелкие. Именно этот процесс нас интересует, и он не может быть объяснен предложенньш авторами механизмом. [c.45] Подводя итог, можем сказать, что предложено много механизмов переконденсации. Однако они не могут дать четкого и однозначного объяснения всему многообразию экспериментального материала по переконденсации в дисперсных системах. Уже одно обилие различных механизмов переконденсации свидетельствует о том, что в данном вопросе нет полной ясности, его следует подвергнуть всестороннему изучению. [c.45] Вернуться к основной статье