ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перекристаллизация в суспензиях из "Переконденсация в дисперсных системах" Явление укрупнения частиц в кристаллических осадках известно давно и применяется в аналитической химии [8, 9] для созревания труднорастворимых осадков в естественных условиях хранения их под маточным раствором. Иногда для ускорения этого процесса созревание проводится на водяной бане. При этом мелкие кристаллы постепенно растворяются, а крупные растут, средний размер кристаллов увеличивается. Однако особое значение явление перекристаллизации приобрело при изучении соосаждения радиоактивной примеси с макрокомпонентом. [c.5] О роли перекристаллизации в суспензиях можно судить по дискуссии, развернувшейся много лет назад между двумя крупными школами радиохимиков — В. Г. Хлопина [10] и О. Хана [П],— о возможности достижения истинного термодинамического равновесия между твердой и жидкой фазами при распределении между ними радиоактивной микропримеси. [c.5] Хлоеин доказал экспериментально возможность такого распределения и установил, что механизм, приводящий к достижению истинного равновесия между кристаллической фазой и раствором, заключается в процессе многократной перекристаллизации твердой фазы, который заменяет в данном случае практически отсутствующий при нормальной температуре процесс диффузии в твердом состоянии. [c.6] Хана приводили многочисленные экспериментальные данные, убедительно подтверждающие тот или другой закон распределения микропримеси. Тем самым была доказана возможность и гомогенного, и гетерогенного распределений микрокомпонента между твердой и жидкой фазами. [c.6] Анализ полученных результатов показал, что подчинение тому или другому закону распределения при соосаждении микропримеси полрюстью зависит от условий проведения процесса кристаллизации. Если этот процесс идет очень медленно, например при медленном испарении насыщенного раствора с одновременным умеренным перемешиванием, исключающим процесс перекристаллизации, то распределение микропримеси в кристаллах — гетерогенное. Если же сокристаллизация осуществляется быстро из пересыщенного раствора при интенсивном перемешивании, что обеспечивает протекание процесса перекристаллизации, то распределение микропримеси в кристаллах — гомогенное [13—15]. [c.6] Большинство радиохимиков придерживаются мнения, что гомогенизация кристаллов в процессе снятия пересыщения происходит вследствие спонтанной перекристаллизации, интенсивность которой убывает по мере снятия пересыщения и укрупнения осадка. Роль перемешивания осадков исследователи сводили к ускорению диффузионных потоков в кристалл и обратно, к деформирующему воздействию (в случае структурной перекристаллизации), а также к диспергированию твердой фазы, способствующей интенсификации оствальдова созревания. И наряду с этим в монографии [13] указывается, что от интенсивности и длительности перемешивания кристаллизующихся осадков зависит, будет ли микропримесь распределяться в кристалле гетерогенно или гомогенно. [c.7] Коршунов и Ю. С. Поликарпов [32] сделали попытку экспериментально изучить влияние ультразвука на соосаждение микропримеси при кристаллизации макрокомпонента из пересыщенного раствора. Результаты опытов показывают, что при облучении ультразвуком пересыщенного раствора коэффициент О близок к значению, полученному методом изотермического снятия пересыщения при перемешивании, но истинное равновесие между твердой и жидкой фазами устанавливается не в течение нескольких десятков часов, а нескольких минут. Авторы объясняют роль ультразвука в ускорении достижения равновесия в искусственном диспергировании твердой фазы. [c.7] Перекристаллизацию осадков при кипении неоднократно наблюдали Хлопин и его сотрудники [10]. Однако роль кипения авторы сводят к тому, что оно способствует лучшему растворению кристаллических осадков. [c.8] Имеются данные [36, 37] о том, что укрупнение частиц сопровождается эффектом сжатия, так как прн рекристаллизации структура кристаллов улучшается, они становятся более компактными. [c.8] Вернуться к основной статье