ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отношение температуры стеклования к температуре плавления из "Химическое строение и физические свойства полимеров" Известно, что для ряда полимерных систем отношение температуры стеклования Т к температуре плавления Тт приблизительно постоянно и, согласно Бимену [24], оценивается величиной - = 7 г/ т 0,67. Однако детальный анализ большого числа полимеров показывает [25], что значение у лежит в интервале 0,25—0,97 и зависит от химического строения полимера. [c.70] Поскольку коэффициенты объемного расширения стеклообразных и кристаллических полимеров одного и того же строения практически одинаковы, можно схематически изобразить температурные зависимости коэффициентов упаковки для полимера в стеклообразном и кристаллическом состоянии так. [c.71] Таким образом, из представлений об одинаковых значениях коэффициента молекулярной упаковки стеклообразных полимеров при их температурах стеклования следует, что плавление кристаллического полимера и переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое происходят при достижении одного и того же значения коэффициента молекулярной упаковки kg,a, равного для всех полимеров /д. Следовательно, как для плавления кристаллического, так и для размягчения аморфного полимера любого химического строения необходима одна и та же доля полного свободного объема, равная 0,333. Как только достигается температура, при которой доля свободного объема полимера составляет 0,333, происходит либо размягчение (если полимер стеклообразен), либо плавление (если он кристалличен). [c.72] В выражении (3.49) величины Ао,а и являются константами, равными соответственно 0,731 и 0,667. [c.72] Зная параметры б,, можно рассчитать величину Т Тт. (или Тт) для большого числа полимеров. Расчетные и экспериментальные значения Тт совпадают, как правило, с точностью до 2—3%, и лишь в отдельных случаях погрешность достигает большей величины (табл. 3.7). [c.74] Вернуться к основной статье