ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константа Генри из "Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях" выраженная через я р. [c.108] Индекс 1 у величины Яг, р, 1, как и у величины Яр, с, i, указывает на предельно низкие значения Г и р, а индексы с и, соответственно, р — на то, какое свойство равновесного газа используется — его мольно-объемная концентрация с или его давление р. [c.108] Для определения константы Генри из экспериментальной изотермы адсорбции, измеренной статическим методом, надо привлечь ту или иную модель состояния адсорбированного вещества, которая позволяет выразить уравнение изотермы адсорбции в аналитической форме, в частности в виде степенного ряда (вириальные разложения по степеням Г или с), в котором первый член содержит только константу Генри. Этот метод рассмотрен в разд. 1 гл. IV. [c.108] Константу Генри адсорбционного равновесия можно определить в благоприятных случаях (при достаточно высоких температурах) и непосредственно. В последнее время приобрели большую важность газохроматографические исследования адсорбции при малых дозах адсорбата, вводимых в практически неадсорбирующийся на данном адсорбенте газ-носитель (см. разд. 1 этой главы и работы [1, 24, 25, 27, 28, 51—53]). Измеряемые времена удерживания адсорбата можно привести к нулевому перепаду давления газа в хроматографической колонне [25, 54]. Допущение о достижении равновесия в колонне при достаточно высоких ее температурах оправдывается, особенно для не очень больших энергий адсорбции, даже в случае тонкопористых адсорбентов [24, 25, 55, 56]. При этом измеряемую зависимость времени удерживания от концентрации адсорбата в газе-носителе, т. е. выходную кривую при использовании фронтальной хроматографии или растянутый край хроматографического пика в элюционной хроматографии, можно пересчитать в изотерму адсорбции [24, 25, 55, 56]. [c.109] Таким образом, газохроматографическим методом с высокочувствительным детектором можно довольно быстро и надежно получать значения констант Генри для адсорбции на достаточно однородной (для точной экстраполяции к нулевой дозе адсорбата) поверхности адсорбента. [c.110] Поэтому в дальнейшем термодинамические характеристики адсорбции даются в терминах концентрации объемного газа с (если адсорбируется газ идеальный) или его активности а. Так как в статических методах исследования адсорбции распространены измерения давления р, то ниже даются также выражения для термодинамических харакгеристик адсорбции и через давление р, но только для адсорбции идеального газа. [c.111] На рис. 1П,5 приведены изотермы адсорбции бензола и этана на графитированной термической саже, а на рис. 111,6 — полученные с помощью уравнения (И1,23) зависимости 7 от Г для адсорбции этих веществ. Так как изотерма адсорбции бензола на графитированной термической саже при данной температуре обращена к оси р вогнутостью во всей начальной области Г, то у 1. Изотерма же адсорбции этана благодаря сильному взаимодействию адсорбат— адсорбат в начальной части обращена к оси р выпуклостью, поэтому в области небольших Г значения у 1. Подробнее зависимость 7 от Г рассмотрена в разд. 2 гл. IV. [c.111] Вернуться к основной статье