ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические условия равновесия адсорбционнойсистемы из "Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях" Использование результатов калориметрических исследований теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбционных систем. Результаты калориметрических измерений тепловых эффектов адсорбции могут зависеть от условий протекания процесса адсорбции в экспериментальной установке, а не только от выбранных начальных и конечных состояний системы адсорбат — адсорбент. Поэтому из результатов таких калориметрических измерений надо найти термодинамические характеристики адсорбционной системы, не зависящие от условий проведения калориметрического опыта. Прежде всего, сюда относится получение из результатов калориметрического измерения теплоты адсорбции величины соответствующего изменения внутренней энергии адсорбционной системы и получение из калориметрических измерений при нагревании адсорбционной системы собственно ее теплоемкости и ее изменения, происходящего при адсорбции. Такая термодинамическая интерпретация результатов калориметрических измерений часто встречает затруднения и требует рационального выбора условий проведения этих измерений и учета их конкретных особенностей. При такой интерпретации калориметрических измерений теплот адсорбции, соответствующих переходу адсорбционной системы из некоторого начального состояния в конечное состояние равновесия или близкое к нему, надо, в частности, исключить или учесть возможности совершения над системой внешней работы или теплообмена вне калориметра. [c.104] Таким образом, указанная выше вторая задача термодинамических исследований адсорбционных систем в той ее части, которая относится к исследованию зависимостей изменений F, U, S я С от температуры, связана с калориметрическими измерениями тепловых эффектов и теплоемкостей. [c.105] В дальнейшем рассматриваются все эти задачи термодинамического исследования адсорбционных систем. Так как настояш ая книга посвящена адсорбции на поверхностях, приближающихся к однородным, то размеры частиц твердого тела предполагаются достаточно большими. Вопросы термодинамики малых объектов выходят за рамки этой книги. Эти вопросы рассмотрены в работах Семенченко [47] и Хилла [48]. [c.105] Вернуться к основной статье