ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химизм газофазного термолиза нефтяного сырья из "Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа. Ч 2" Ароматические углеводороды образуются в результате вторичных реакций синтеза из ацетилена и этилена. [c.31] Этан менее устойчив, чем метан его деструкция начинается при температуре 500 С. При пиролизе этана образуются, как показано в 7.3.4, преимущественно этилен и водород, а также метан и жидкие продукты, богатые аренами и алкенами. [c.31] Все другие продукты пиролиза пропана (бутадиен, ацетилен, ароматика и др.) являются, несомненно, продуктами вторичного про исхождения. [c.31] Начиная с бутана, при термолизе алканов преобладающим становится распад по связи С —С. Относительная скорость их термолиза возрастает с увеличением молекулярной массы, что обусловливается уменьшением энергии разрыва С —С—связей по мере приближения к середине цепи и увеличения степени развет — вленности молекул. [c.31] Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высо — комолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах (400 — 500 °С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [c.32] В тех же условиях в продуктах пиролиза этилена содержатся высокомолекулярные олефины — продукт сополимеризации бути — ленов с этиленом. При температурах 600 °С и выше в продуктах термолиза этилена появляются бутадиен и водород в результате дегидрирования бутена—1. [c.32] При этом одновременно начинается интенсивное образование аро — матизированных жидких продуктов. [c.33] В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе — ратурах основной реакцией является полимеризация. При повыше — НИИ температуры развивается реакция распада по С —С —связи (то есть обратная реакции полимеризации). С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль — ных симметричных олефинов. [c.33] С увеличением молекулярной массы алкенов возрастает тен — денция к разрыву С — С — связи. Для высокомолекулярных алкенов наличие двойной связи практически не влияет на термостойкость алкенов, и по устойчивости они становятся близкими алканам с тем же у] леродным атомом. [c.33] Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием бирадикала протекает со значительно большей (на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как алканы преимущественно распадаются боковые цепи по радикально — цепному механизму. [c.33] Термолиз ароматических углеводородов. Термостойкость аренов зависит от наличия алкильных цепей в их молекуле. Арены, имеющие С —С —связь, сопряженную с кольцом, распадаются легче алканов преиму]цественно по р —правилу. Основным направлением их превращения является крекинг алкильных цепей и деалкилирование по радикально —цепному механизму с участием алкильных радикалов. [c.34] Нозамещенные (голоядерные) и метилзамещенные арены значительно более термоустойчивы, чем алканы. При термолизе они пре — имущественно подвергаются дегидроконденсации. [c.34] Ароматические углеводороды накапливаются в жидких про — дуктах термолиза тем в больших количествах, чем выше температура процесса. При пиролизе они являются главной составной частью так называемой смолы пиролиза. [c.34] Основные выводы по химизму газофазного термолиза различных классов углеводородов сводятся к следующему. [c.35] Из вышеизложенного следует, что при термолизе нефтяного сырья протекает множество консекутивных реакций и получаются продукты чрезвычайно сложного состава. Исследовать ход превра — щений и конечную судьбу каждого компонента смеси не представляется возможным. Несмотря на это, зная средний состав сырья, можно приблизительно прогнозировать групповой (не индивидуальный) состав конечных продуктов термолиза. [c.35] Вернуться к основной статье