ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение и физико-химические свойства фуроксанов из "Химия фуроксанов Строение и синтез Изд.2" Пожалуй, ни один гетероцикл не вызывал столько разноречивых толков и продолжительных споров по поводу порядка соединения в нем атомов, как фуроксановый цикл. [c.11] Начало развития химии фуроксанов следует отнести к 1880-м годам, когда стали появляться первые общие методы синтеза фуроксанов, делавшие эти соединения достуш1ыми для исследования. [c.11] Позже соединения, изображавшиеся с перекисиым циклом 2, получили и другое название (в духе системы Ганча-Видмана) - диоксадиазины, которое отвечает требованиям и современной номенклатуры для такого цикла. [c.12] Известный факт превращения этого цикла в фуразаиовый при действии олова в соляной кислоте Внланд рассматривал как подтверждение предложенной им формулы (1 в современном изображении). [c.12] В настоящее время формула Виланда-Вернера (в современном изображении 1) окончательно доказана и является общепринятой. Однако всеобщее признание ее приходило медленно. Не со всеми экспериментальными фактами, продолжавшими накапливаться, эту формулу на первых порах удавалось согласовать. Для устранения этого (кажущегося) противоречия изобретались новые формулы и привлекались старые. [c.13] Положение усугубилось тем, что два первоначально избранных направления получения изомеров были неудачны. [c.13] Сразу ввели исследователей в заблуждение. Дело в том, что изомеры бензофуроксанов в растворах чрезвычайно легко, зачастую уже ниже комнатной температуры, переходят друг в друга н выделить в свободном виде возможно только одни - более устойчивый — изомер. Рассмотрим, как эти попытки привели к еще одной симметричной, ложной, формуле фуроксанового кольца. [c.14] Однако, пытаясь получить для замещенных бензофуроксанов пары отдельных изомеров, которые должны были существовать в соответствии с Ы-оксидной формулой при наличии заместителя в бензольном кольце, обе группы исследователей получили только одии из возможных изомеров. [c.14] Аналогичный результат был получен этими авторами и в нафталиновом ряду. [c.14] Эти продукты, рассуждали авторы, не получились бы, если бы маг-нийорганическое соединение реагировало по другой кратной связи (N=0), которую содержала формула Виланда-Вернера в старом изображении Э. [c.15] Это представленне не выдержало проверку временем. Понятие же син-ак/пи-изомерин оксимов, вытекающее из теории Ганча-Вернера и сохранившее свою силу до сих пор, Понцио считал неприменимым к глиокси-мам. Когда в 1925 г, впервые были получены все четыре формы (1 син-, 1 анти- и 2 амфи-) несимметрично замещенного глиоксима [42] в соответствии с требованиями теории Ганча-Вернера, Понцио даже поставил под сомнение чистоту эксперимента [45]. [c.17] Из представлений Понцио о формулах фуроксановых изомеров вытекало, что изомерия может наблюдаться и для симметрично замещенных фуроксанов. В качестве примера (единственного) Понцио приводил ди-бензоилфуроксан [48], который получался якобы в видг двух изомеров (т. пл, 87 и 188 С) прн нитровании ацетофенона. Этот пример Понцио считал одним из самых сильных аргументов в пользу своей формулировки изомерии фуроксанов. Однако впоследствии оказалось, что предполагаемый изомер с т. пл. 188°Сна самом деле был другим соединением (III. 1.5). [c.17] Вернуться к основной статье