ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стерины из "Очерк химии природных соединений" Главный стерин животного мира холестерин 2,938 образуется из ланосте-рина 2.755 путем последовательной утраты метильных групп из положений С14 и С4. Эти группы элиминируют в результате ферментативного окисления до карбоксильных и дальнейшего декарбоксилирования (у С4) или до фор-мильных с последующей реакцией Байера—Виллигера и дегидратацией (у С14). [c.262] Холестерин впервые был выделен из желчных камней еще в 1784 г., и с тех пор специалисты в области химии, биохимии, физиологии и медицины неизменно интересуются им. Достаточно сказать, что за исследования, связанные с этим стерином, было присуждено тринадцать нобелевских премий. Такое внимание объясняется важной ролью, которую играет эта молекула в биохимии и физиологии животных. Она составляет важнейший элемент структуры мембран всех клеток, всегда присутствует в плазме крови. В последнем случае водонерастворимый стерин удерживается в растворенном состоянии потому, что входит в состав мицелл, образованных его сложными эфирами с жирными кислотами, фосфолипидами и белками. Количество холестерина в человеческом организме достигает 150 г, из которых примерно 10 г находится в крови. Все животные, за исключением насекомых, обладают способностью к его биосинтезу, который происходит в печени. [c.263] Хотя холестерин — важная и необходимая часть клеточных мембран, избыточное его накопление в них влечет много отрицательных последствий. Это явление в медицинской литературе получило название холестериноз. Оно обычно развивается по мере старения организма и служит причиной старческих изменений тканей и главной предпосылкой естественной смерти. Изменение мембран клеток кровеносных сосудов из-за холестериноза ведет к развитию атеросклероза, инфарктов и инсультов — именно тех заболеваний, от которых погибает большая часть людей. [c.263] Вторая важнейшая функция стерина 2.938 в организме животных состоит в том, что он служит предшественником желчных кислот, стероидных гормонов и витаминов группы О, о которых речь пойдет в дальнейшем. [c.263] До 1959 г. холестерин считался чисто животным метаболитом. Теперь известно, что он достаточно широко распространен и в мире растений, но всегда как минорный ингредиент. В наземных растениях, грибах, водорослях и отчасти у микроорганизмов мембранообразующую функцию исполняют другие стерины, содержащие, как правило, дополнительные углеродные атомы в боковой цепи. Их биосинтез протекает через производные циклоартана (см. разд. 2.5.2.1). При этом сначала происходит алкилирование боковой цепи, а лишь затем последовательная потеря метильных групп, начиная с находящихся у С4. Биосинтез растительных стеринов может останавливаться на промежуточных стадиях. Продукты этих стадий находят в некоторых растениях как стабильные природные вещества. Основываясь на этом и на экспериментах с мечеными атомами, ключевые этапы биосинтеза фитостеринов можно представить схемой 66. [c.263] Другие упомянутые типы минорных стеринов губок образовались путем пертурбаций в циклической части углеродного скелета, В типе г известны В-секо- и С-сел о-стерины- У первых разомкнут цикл В, как в устойчивом ено-ле 2.946, а у вторых — кольцо С, как в метаболите 2.946 из губки Dysidea herba ea. [c.265] В-се/со-Стерины играют важную роль в биохимии животных. Попадающий с растительной пищей эргостерин 2,957, а также образующийся из эндогенного холестерина дегидрохолестерин 2,958 под действием ультрафиолетовой компонеты солнечного света претерпевают разрыв связи в цикле В и превращаются в витамины группы D 2,959, регулирующие обмен кальция и фосфора. Дефицит D-витаминов служит причиной рахита у детей и размягчения костей и повышенной их хрупкости у взрослых. Кроме того, некоторые производные витаминов D, образующиеся в организме, проявляют гормоноподобные свойства. Например, 1,25-дигидроксивитамин D3 2,960 участвует в регулировании иммунного ответа и в противоопухолевой защите организма. [c.267] СЯ К биологически важным веществам. Кроме этого, многие из стеринов проявляют различные виды биологической активности. Здесь следует обратить внимание на два аспекта. Первый заключается в том, что ряд животных, растений, грибов синтезирует уникальные метаболиты, специально предназначенные для выполнения регуляторных или химико-экологических функций в интересах собственного организма. Второй аспект касается стериновых метаболитов экзогенного происхождения, которые могут проявлять физиологические эффекты у млекопитающих. [c.268] Выделенный из листьев петунии ортоэфир петуниастерон 2.964 имеет инсектицидные свойства и служит для предохранения растения от атаки насекомых. [c.268] Кроме этих примеров, множество минорных стеринов проявляют противогрибковые, противомикробные, противовирусные, цитотоксические и противоопухолевые свойства, играют роль феромонов у насекомых. [c.268] Несколько типов окисленных стеринов образуют группы веществ, для которых выделены отдельные ячейки в системе классификации природных соединений. Эти группы рассматриваются в разделах, следующих далее. [c.268] Вернуться к основной статье