ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тетрациклические тритерпеноиды из "Очерк химии природных соединений" Природные соединения, молекулы которых построены из шести изопреновых эквивалентов, называются тритерпеноидами. Углеродный скелет их состоит из тридцати углеродных атомов. Этот класс веществ очень широко распространен в природе, особенно в растительном мире. Практически любое наземное растение вырабатывает какие-либо тритерпеновые метаболиты. [c.217] С30-Изопреноиды принято классифицировать по числу карбоциклов в углеродном скелете. Наиболее часто встречаются тетра- и пентациклические остовы, которым будет уделено здесь первоочередное внимание. Но сначала необходимо познакомиться с их ациклическими предшественниками. [c.218] Из предшествующего изложения известно, что биосинтез каждого типа изопреноидов (от моно- до сестер-) происходит последовательным наращиванием углеродной цепи на один изопреновый эквивалент путем его присоединения главным образом по способу голова к хвосту . При переходе к тритерпеноидам этот монотонный порядок нарушается. Биогенетический предшественник всех тритерпеноидов сквален 2.749 образуется в результате конденсации двух С 15-молекул фарнезилпирофосфата по способу хвост к хвосту . Механизм этой реакции сложен. С ее упрощенным аналогом мы встречались в монотерпеновом ряду при описании биосинтеза иррегулярных Сю-метаболитов из изопентенилпирофосфата (см. схему 15). Точно по такому же механизму из двух молекул фарнезилпирофосфата 2.122 образуется циклопропановый интермедиат — пирофосфат прескваленового спирта 2.750. Прескваленовый спирт изредка встречается как природное вешество, но в основном его судьба определяется ферментативными процессами, начинающимися отщеплением пирофосфатной группы. Далее аналогично превращению 2.68- 2.73 (см. схему 15) из интермедиата 2.750 образуется сквален. [c.218] Циклоартановые производные находят только у фотосинтезирующих организмов, т.е. у растений и водорослей. У грибов и животных биосинтез ланостанов не включает стадию замыкания трехчленного кольца. В этом случае серия сдвигов, показанных в рамке на схеме 58, заканчивается миграцией протона Н9 к С8, а образующийся на С9 положительный заряд уносится отщепляющимся соседним протоном. [c.219] Катион 2.75-/содержит гидроксильную группу в положении СЗ. Эта черта отражает его происхождение из скваленоксида. Как следствие, подавляющее число тритерпеноидов гидроксилировано по этому положению, что с целью упрощения не показано на схеме 58. [c.219] Вернуться к основной статье