ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические кривые титрования из "Аналитическая химия" Величину т называют степенью оттитрованности, или титровальной долей. [c.179] Типичный вид теоретических кривых титрования представлен на рис. 12.1. Функции, представленные на рисунках, характерны областью вблизи точки эквивалентности, т. е. вблизи такого момента титрования, когда к раствору определяемого компонента А прилито эквивалентное количество титранта В — У,. [c.179] Если константа равновесия реакции титрования достаточно велика, линейная кривая титрования представляет собой две пересекающиеся в точке эквивалентности прямые (рис. 12.1, а, кривая /), если же константа равновесия мала, тогда на кривой титрования нет резкого перегиба (рис. 12.1, а, кривая 2). Соответственно, на логарифмической кривой имеется скачок, называемый скачком титрования, причем максимальный наклон кривой соответствует точке эквивалентности (рис. 12.1,6, кривая /). Первая производная в этой точке d g (A) /dX будет максимальна, а вторая производная d g С (А) / dV равна нулю (рис. 12.1, в). Если же константа равновесия мала, то скачок титрования отсутствует (рис. 12.1,6, кривая 2). [c.180] Линейные кривые получают также, если на оси ординат откладывают интенсивности свойств системы, прямо пропорциональные концентрации одного из компонентов реакции например, при фотометрическом титровании — светопогло-щение раствора, при кондуктометрическом титровании — удельное сопротивление и т. д. [c.180] Логарифмические кривые титрования иногда строят в координатах логарифм отношения концентрации определяемого компонента к концентрации какого-либо продукта реакции (либо величина, пропорциональная логарифму отношения концентраций, например окислительно-восстановительный потенциал ) — количество добавленного титранта. [c.181] Во всех случаях, когда реакция, протекающая при титровании, удовлетворяет указанным выше требованиям, логарифмические кривые имеют две пологие ветви, между которыми находится крутая часть — скачок, обусловленная резким изменением концентрации определяемого компонента А вблизи точки эквивалентности. [c.181] Наличие скачка на кривой титрования и его величина предопределяют возможность, а также погрешность титриметрического определения. Величина скачка титрования зависит прежде всего от константы равновесия используемой реакции чем больше константа равновесия, тем больше скачок титрования, а также от концентрации определяемого компонента А и титранта В. Чем больше их концентрация, тем больше скачок титрования. [c.181] При константе равновесия /( 10 или концентрациях 0,001 М скачка титрования не наблюдается, а на кривой титрования имеется только точка перегиба. [c.181] Для оценки величины скачка титрования необходимо определить положение точек начала и конца скачка титрования. Положение этих точек связывают с допустимой погрешностью определения. Если можно допустить погрешность до 1%, то точкой начала скачка титрования считают точку кривой титрования при т=0,99 (недотитрован 1% от начального количества определяемого компонента), а точкой конца скачка титрования — точку при т=1,01 (добавлен избыток титранта в 1%). Если допускается погрешность до 0,1%, точкой начала скачка считают точку при т = 0,999, а точкой конца скачка — точку при т = = 1,001. Если титрование будет закончено в пределах скачка титрования, то погрешность определения не превысит указанных значений. [c.181] Вернуться к основной статье