ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение А) Хлорсульфоновой кислоты из "Химия отравляющих веществ Изд.2" Прибор колба Вюрца на 100 — 150 куб. см. с приводящей хлор трубкой и присоединенным холодильником или длинной охладительной трубкой. Промывная склянка Тищенко с серной кислотой. [c.102] Нагревают серу в колбе Вюрца до начала плавления и пропускают довольно быстрый ток хлора, осушенного серной кислотой. Трубка, приводящая хлор, не должна доходить до уровня серы на 0,5 — 1 см. Образующееся бурое масло перегоняеЛя и без дальнейшей очистки может служить для получения иприта . [c.102] Материалы 100 г этилового спирта. [c.102] Нагревают железную трубу с вставленной в нее стеклянной трубкой до 380° — 385° и держат температуру на этом уровне. Нагревают реторту с песком на бане до 230° — 250° и медленно вводят спирт из капельной воронки. Введение спирта регулируют так, чтобы через последнюю промывалку равномерно шли пузырьки газа. Для получения иприта —этилен пропускают непосредственно в хлористую серу. [c.103] Прибор (рис. 5) литровая круглодонная колба с отводной трубкой и капельной воронкой. К отводной трубке последовательно присоединены I — промывная склянка с конц. серной кислотой П — промывная склянка с 10% раствором едкого натра III — промывная склянка снова с конц. серной кислотой наконец, IV — склянка Тищенко для хлористой серы. [c.103] Прибор (рисунок 5) склянка Тищенко на — 2W) пуб. см с вставленной в тубус небольшой капельной воронкой. С одной стороны в склянку идет струя этилена с другой стороны присоединена трубка отводящая газы в тягу. [c.103] Другой способ синтеза иприта, значительно более удобный для лабораторной практики, нуждается в наличии этилен-хлоргидрина СЬСНз-СНа-ОН. Этот последний может быть синтезирован или из бромистого этилена (через этилен-гликоль, действием на него хлористой серы), или из этилена и водной суспензии хлорной извести. Однако, лабораторное получение этилен-хлоргидрина последним способом, имеющим техническое значение, довольно затруднительно ). [c.104] Для получения тиодигликоля, а следовательно, и иприта, можно применять и не чистый хлоргидрин, а технический продукт (50 - 80%). [c.104] Прибор Колба, емкостью 250 — 2 00куб. см, с обратным холодильником и капельной воронкой. Водяная баня. [c.105] К этиленхлоргидрину постепенно приливают раствор сернистого натрия в спирту. (Безводный сернистый натрий легко получается при нагревании расплавленного кристаллического сернистого натрия NaoS-OHgO в реторте, в токе водорода, до постоянного веса. Сернистый натрий может быть заменен эквивалентным количеством сернистого калия). Во время реакции колбы нагревают на водяной бане до 30—40° Реакция идет весьма гладко выделяется хлористый натрий. Когда реакция закончена, отгоняют растворитель на водяной бане. Остаток в колбе извлекают дважды спиртом при нагревании(брать по 50—60 куб. см спирта). [c.105] Очень густая бледножелтая жидкость, с слабым неприятным запахом. Темп. кип. 161° —165° при 12 мм d—, 2 2 . Растворяется в воде, спирте и многих органических растворителях. Превращается в иприт даже при нагревании с концентр, соляной кислотой. [c.105] Помещают серную кислоту в колбу Вюрца из капельной воронки приливают соляную кислоту. Выделяющийся хлористый водород непосредственно пропускается в тиодигликоль, находящийся в колбочке и нагреваемый на водяной бане до 40° — 50°. Пропускание НС1 продолжается 1 —1 /2 часа продукт реакции выливают в холодную воду, выделившийся иприт отделяют, промывают водой, сушат (если можно) и перегоняют в вакууме (рис. 6). Продукт весьма чист и без перегонки. Выход почти теоретический. [c.106] Прозрачные кристаллы или бесцветная маслянистая жидкость. Темп. пл. 14°. Темп. кип. 217° с разложением. Темп. кип. 108°—109 при 15 ММ-, i/ = 1,2746 /(тверд.)= 1,338. Не вполне чистое веще ство очень легко переохлаждается. Запах чистого продукта чрезвычайно слабый неочищенное вещество имеет сильный запах, слегка напоминающий хрен или редьку. Плохо растворим вводе (при 25° насыщенный водный раствор содержит 0,0043 моля иприта в литре воды). Хорошо растворим в крепком спирте. При f выше 35° смешивается с 927о-ным винным спиртом во всех отношениях. Смешивается с эфиром и маслами. Очень устойчив. Водой почти не гидролизуется щелочами — медленно. Ядовит, Действует на кожу, вызывая пузыри. [c.106] Прибор колба на 100 куб. см. [c.106] Помещают иприт в колбу и по каплям приливают перекись водорода, при сильном взбалтывании (в случае разогревания — охлаждать). Смесь оставляют стоять 3 — 4 дня выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством эфира, для удаления остатков иприта, и перекристаллизовывают из спирта-или воды. Выход — около 80 — 857о теории. [c.106] Красивые белые кристаллы. Темп. пл. 110°. При перегонке, даже в вакууме — разлагается, образуя иприт. Растворим в воде (особенно-горячей), в кислотах и органических растворителях. При 20°—100 г насыщенного водного раствора содержат 1,2 г сульфоксида. При под-щелачивании водных растворов — выпадает в осадок. Не действует на кожу. [c.106] Прибор колба на 150 — 200 куб. см. [c.107] К раствору иприта в уксусной кислоте приливают небольшими-порциями перекись водорода происходит разогревание. Смесь нагревают до начала кипения, затем переливают в фарфоровую чашку и выпаривают на водяной бане. Выделившиеся по охлаждении кристаллы отсасывают, промывают холодной водой и перекристаллизовывают из спирта. Выходы переменные — обычно около- 80% теории. [c.107] Белые кристаллы, темп. пл. 56°. Разлагается при 230°. Темп, кип. 183° при 20 мм. Мало растворим в воде, даже при нагревании (при 20° —0,6% при 100° — 2,4%)- Хорошо растворяется в спирте, особенно—горячем, и других органических растворителях. Очень устойчив хлор не отщепляется сполна даже при действии едких щелочей. Сильно действует на кожу вызывает чихание. [c.107] Известей целый ряд соединений серы с хлором. Наиболее изученными являются 1) однохлористая сера S., 1, 2) двухлористая сера S lj и 3) четыреххлористая сера S I4. Некоторые авторы считают доказанным существование и других соединений серы с хлором, иаириу.ер, 8зСЦ, S lj и т. п. [c.107] Вернуться к основной статье