ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Органические соединения переходных металлов из "Органическая химия" Переходные металлы (Т1, V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Pd, Р1 и др.) образуют весьма неустойчивые органические соединения с ст-связью М—С. Обычно они легко распадаются с образованием свободных углеводородных радикалов. [c.262] Могут существовать также органические производные Ti(III) и Ti(II), ианример RTi lj. Все эти соединения являются нестабильными, особенно тетраалкил(арил)титаны. Прн увеличении числа атомов хлора стабильность увеличивается. Например, (СНз)4Т1 разлагается при О С, а СНзТ1С1з — при 100 °С. Более стабильными являются соединения, в которых атом титана образует связи с одним или двумя я-лигандами (см. ниже), нанример диметил-бис-цик-лопентадиенилтитан. [c.263] Наиболее важными титанорганическими соединеиия.ми являются комплексные металлорганическне катализаторы (катализаторы Циглера—Натта), которые применяются для стереорегулярной полимеризации алкенов (гл. II. 4.6), алкадиенов и алкинов. [c.263] Катализатор в инертном растворителе (углеводороде) может быть нерастворимым (гетерогенный катализатор). Фактически эта гетерогенная система катализатора представляет собой смесь RTi ls, RTi U, R2AI I и RAI I2. Алюминийорганические и титанорганиче-ские соединения ассоциированы и образуют димеры. Наиболее активными катализаторами являются соединения Ti(III). [c.263] Известны также растворимые, го.могенные системы катализаторов. Их получают из циклопентадиенильных производных титана и триэтилалюминия или других производных титана. [c.263] Наиболее стабильные я-комилексы переходных металлов четвертого периода образуются в том случае, если общее число электронов атома металла и лигандов равно 36 (число электронов криптона). Если число электроиов меньше 36 (число лигандов меньше), я-комплекс является координационно ненасыщенным и обладает большой реакционной способностью. [c.264] Этим присоединением может быть вызвана тримеризация или другая олигомеризация алкнна. [c.266] Химические свойства. В л-комплексах металлов может произойти обмен лигандов, один алкен может вытеснять другой по принципу слабый электронодонор вытесняется сильным. [c.267] Изменяется реакционная способность связанного алкена он более легко подвергается атаке нуклеофильных реагентов. Облегчаются реакции присоединения. Практическое значение имеет присоединение воды к этилену в присутствии солей палладия, когда одновременно происходит и окисл ение с образованием уксусного альдегида (гл. П.4.4). [c.267] Вернуться к основной статье