ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклогептаны и цнклогептатриен из "Органическая химия" Как доказано методом ПМР, между конформациями осуществляется быстрое равновесие, которое удается заморозить только при низких температурах. [c.165] Валентные углы в циклобутане напряжены меньше, чем в циклопропане, возможно большее перекрывание атомных орбиталей, поэтому и стабильность увеличивается (см. табл. 15). [c.165] Важнейшие представители. Циклобутан представляет собой бесцветный газ ст. кип. 12,5 С. Его получают нз 1,4-дибромбутана. Применяется в органическом синтезе. [c.166] Циклопентадиен получают из продуктов переработки каменного угля или продуктов пиролиза нефти. [c.166] Физические свойства и пространственное строение. Циклопентаны и его ненасыщенные производные являются бесцветными жидкостями со своеобразным запахом, в воде не растворяются. [c.166] Молекула циклопентана образует правильный пятиугольник, внутренний угол которого (108°) близок к тетраэдрическому углу. Однако молекула циклопентана и его производных непланарна. Благодаря силам отталкивания между атомами водорода два атома углерода выходят из плоскости цикла. Отдельные углеродные атомы циклопентана не занимают жестко закрепленного положения, кольцо как бы находится в постоянном волнообразном движении — псевдовращение. [c.166] Ва кнейшие представители. Циклопентан — бесцветная жидкость ст. кип. 49,5°С. Может быть получен из продуктов переработки. нефти. В лаборатории его получают гидрированием циклопентадиена. Используют в органическом синтезе. [c.167] Циклопентен — бесцветная жидкость с т. кип. 44,2° С. Получают дегидратацией циклопентанола. Его используют в органическом синтезе для получения производных циклопентана. [c.167] Система циклопентена входит в молекулы важных биологически активных соединений — простагландинов (гл. XXXIV.Д.3). [c.167] При термической циклизации рассматривается ВЗЛЮ сопряженно системы ге ссагриена, а при фотохимической — НСМО (в возбужденном состоянии молекулы один электрон помещается на НСМО). ВЗМО и НСМО отличаются расположением положительных и отрицательных частей атомных р-орбиталей (отличаются орбитальной симметрией). Чтобы перекрывались доли р-орбиталей с одинаковыми знаками, направление поворота по связям для ВЗМО и для НСМО различное. Для ВЗМО это поворот в противоположные стороны (дисротаторно), а для НСМО в одну сторону (конротаторно). [c.169] Объяснение хода электроциклических реакций дали Р. Вудворд и Р. Хофман (1965). Основная идея заключается в то1л, что легче осуществляется тот механизм, в процессе которого достигается максимальное перекрывание орбиталей (максимальное связывание). Это получается только в том случае, если совпадают знаки частей перекрывающихся орбиталей. Правило Вудворда — Хофмана гласит, что в согласованных (перициклических) реакциях сохраняется орбитальная симметрия. Если достигается максимальное перекрывание орбиталей, реакция имеет низкую энергию активации и она разрешена по симметрии . В противоположном случае реакция запрещена по симметрии . [c.169] в случае термической циклизации октатриена-2,4,6 при дисротатор-ном вращении процесс циклизации имеет низкую энергию активации и разрешен по симметрии. [c.169] Физические свойства и пространственное строение. Циклогек-саны н их ненасыщенные производные являются бесцветными жидкостями со своеобразным запахом, в воде не растворяются. [c.170] Более стабильной является конформация кресла . Возможно также образование искаженной ванны , или твист-конформацин, которая более стабильна, чем конформация ванны . [c.170] В производных циклогексана тоже возможно аксиальное и экваториальное расположение заместителей. [c.171] Вернуться к основной статье