ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы электроанализа из "Основы аналитической химии Часть 2" например, электрохимический эквивалент серебра в реакции, А равняется 1,П8 мг кул. [c.315] Когда на электродах выделяется 1 грамм-эквивалент вещества =3 и Р = 1 (. Следовательно, величина Р (число Фарадея) представляет заряд, переносимый 1 грамм-эквивалентом какого-либо вещества. [c.315] Другими словами прохождение через электролит 1 фарадея электричества сопровождается выделением на электродах 1 грамм-эквивалента определяемого вещества. [c.315] Анодное окисление и катодное восстановление. Схематически процесс электролиза может быть представлен следующим образом. [c.315] При пропускании через раствор постоянного электрического тока катионы электролита под влиянием электронов источника тока восстанавливаются на катоде в ионы низшей валентности, нейтральные атомы или атомные группы. Продукты восстановления отлагаются на катоде, вступают в реакции с молекулами растворенных веществ или растворителя или, наконец, реагируют с материалом электрода. В то же время анионы окисляются на аноде. [c.315] Поэтому основные химические процессы, протекающие при электролизе, можно рассматривать как реакции окисления—восстановления. [c.315] Процессы восстановления, протекающие на катоде, называют катодным восстановлением-, процессы окисления, протекающие на аноде, называют анодным окислением. [c.315] Образование на аноде газообразного кислорода объясняется тем, что ОН -ионы окисляются легче 504 -ионов. [c.315] В тех случаях, когда Н+-ионы восстанавливаются легче других катионов, на катоде выделяется газообразный водород. Например при электролизе N32804 на като де вместо металлического натрия выде ч,ч-ется газообразный водород. [c.315] При надлежащих условиях электролиза анодное окисление РЬ сопровождается переходом в РЬ Мп —в Мп и т, п. [c.315] Электролиз с наложением и без наложения тока извне. Существует два варианта электровесового метода. По первому из них, наиболее широко распространеиному, который собственно и называют электровесовым методом, выделение веществ на электродах происходит при действии постоянного тока, полученного от внешнего источника (аккумулятора, выпрямителя и т. п.). По второму варианту постоянный ток возникает при погружении в анализируемый раствор так называемой гальванической пары и в этом случае внешнего источника тока не требуется. [c.316] Этот вариант электровесового анализа называют методом внутрен-него электролиза. [c.316] Гальваническая пара представляет собой два соединенных металли ческим проводником электрода, отличающихся величинами нормальных электродных потенциалов. Чем больше разность электродных потенциалов металлов, образующих гальваническую пару, тем больше электродвижущая сила данной пары. [c.316] Электровесовым анализом (с наложением тока извне) можно пользоваться для определения состава растворов, содержащих большие количества определяемых веществ. Одпако для выполнения определений этим методом требуется специальное оборудование (источник постоянного тока, электроизмерительные и регулирующие приборы и т. д.). При выполнении анализов методом внутреннего электролиза сложного оборудования и приборов не требуется, но этот метод пригоден только для определения малых количеств металлов, а потому находит ограниченное применение. [c.316] Особым видом электролиза является метод электролиза с ртутным катодом. [c.316] Потенциал разложения. Электролиз данного электролита начинается при определенном напряжении, называемом потенциалом разложения. Для того чтобы электролиз проходил быстро, напряжение тока в цепи поддерживают выше потенциала разложения. При этом часть электроэнергии превращается в тепло. [c.316] Если исследуемый раствор содержит несколько компонентов, отличающихся различными потенциалами разложения, то можно выделять их из смеси в определенной последовательности, строго регулируя напряжение. При этом в первую очередь выделяются те металлы, которые имеют меньший потенциал разложения. [c.316] Вернуться к основной статье