ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические обосювания выбора оптимальных условий для весового определения из "Основы аналитической химии Часть 2" При осаждении даже самых малорастворимых веществ все же остается некоторое количество осаждаемых ионов, так как абсолютно нерастворимых веществ в природе нет. Чем больше растворимость осаждаемого соединения, тем менее точен результат весового определения. Поэтому основная задача аналитика сводится не только к получению осадка, отличающегося определенной формой и структурой, но и к тому, чтобы потери вещества, обусловливаемые неполнотой осаждения, были сведены к допускаемому в этих случаях минимуму. [c.284] Понижение растворимости осаждаемого соединения. Одним из способов понижения растворимости осадка является действие одноименного иона (подробно см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 36). [c.284] Например, для уменьшения растворимости ВаЗО необходимо добавить в раствор либо Ва++-, либо 80 -ионы. Если осаждают Ва +-ионы, то прибавляют избыток 864 -ионов, и, наоборот, при осаждении ЗО -ионов добавляют избыток Ва -ионов. [c.284] Другим способом понижения растворимости является осаждение в неводных растворах. Например, растворимость сульфата свинца сильно уменьшается, если вести осаждение ионов свинца 504 -ионами в среде этилового спирта. [c.284] Для определения той или иной составной части анализируемого вещества применяют различные способы анализа. Следует помнить, что выбор того или иного метода анализа определяется главным образом целью, которую ставит аналитик. В тех случаях, когда большая точность не требуется или когда надо провести анализ возможно быстрее, выбирают простые и быстрые способы анализа взамен очень точных ме годов, требующих для своего выполнения много времени. [c.285] Параллельные определения. Подавляющее число аналитически операций весового анализа (осаждение, фильтрование, промывание, прокаливание, взвешивание) сопровождается потерями вещества, приводящими к ошибочным результатам анализа. Некоторые ошибки можно учесть. Другие ошибки учесть и устранить нельзя. Для проверки правильности проделанной работы обычно проводят параллельные определения. [c.285] Результаты параллельных определений должны достаточно хорошо сходиться друг с другом. Проведение параллельных определений исключает случайные грубые ошибки в работе. [c.285] При обсуждении результатов химического анализа пользуются терминами—точность и воспроизводимость. Воспроизводимость является мерой того, как повторяются результаты при многократном проведении определения одним способом, а точность говорит о правильности полученных результатов. Точность химического определения зависит от избранного метода анализа, способа взвешивания пробы и осадка и т. п. [c.285] Точность полученного результата можно иногда проверить, повторив анализ, но совершенно другим методом. Если два метода, сильно отличающиеся друг от друга, приводят к одинаковым результатам, считают вполне вероятным, что полученные результаты мало отличаются от истинного значения. [c.285] Поправки на ошибки, возникающие при выполнении определения, находят, выполняя холостой опыт. При выполнении холостого опыта точно следуют тому ходу работы, какой применяют при анализе пробы. Лучше холостой опыт проводить одновременно с анализом пробы. [c.285] Главной целью аналитика при выполнении того или иного определения является получение точных результатов анализа, поэтому выбор оптимальных условий определения очень важен. [c.285] Однако не всякое малорастворимое вещество может быть использовано в количественном методе анализа. Малорастворимое вещество может быть пригодно для этих целей лишь в том случае, если оно отвечает целому ряду требований, излон енных в 10. [c.285] Количество осадителя. Согласно правилу произведения растворимости (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 32) образование осадков происходит лишь при условии, если произведение концентраций соответствующих ионов в растворе превышает величину произведения растворимости осаждаемого соединения ири данной температуре. Так как абсолютно нерастворимых в воде веществ не существует, то ни одно осаждение не бывает совершенно полным. Полнота осаждения в первую очередь зависит от количества прибавленного осадителя. [c.286] Осложнения, вызываемые избытком осадителя. Применение избытка осадителя, помимо полезного действия, может повести и к нежелательным результатам (вызвать явления комплексообразования, сопровождающиеся растворением осадка). [c.286] Наличие в растворе сильных электролитов также увеличивает растворимость соприкасающихся с ним осадков это явление называется солевым эффектом (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 37). [c.286] Влияние pH на полноту осаждения. Если осаждаемое вещество представляет собой малорастворимую соль сильной кислоты, то оно практически не растворяется в кислотах. Если же оно представляет собой соль слабой кислоты, то растворимость вещества в кислотах сильно увеличивается. Растворимость тем больше, чем больше концентрация ионов водорода и величина произведения растворимости и чем меньше константа диссоциации кислоты, анион которой входит в состав осадка. Следовательно влияние pH на растворимость различных осадков различно (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 38). [c.286] Выбор промывной жидкости. При фильтровании и промывании осадка происходит частичное удаление адсорбированных им примесей, а также пропитывающего осадок маточного раствора. [c.286] Промывание осадков необходимо для удаления таких солей, которые не улетучиваются при прокаливании. [c.286] В редких случаях осадки промывают чистой водой, так как обычно это может привести к нежелательным явлениям увеличению растворимости осадка, образованию коллоидных растворов или гидролизу. Кроме того, пользуясь водой, практически невозможно полностью отмыть посторонние электролиты. Поэтому необходимо подбирать состав промывной жидкости в соответствии с составом промываемого осадка. [c.286] Для уменьшения растворимости осадка в состав промывной жидкости вводят электролиты, имеющие общие ионы с ионами осадка. Для предупреждения коллоидообразования в состав промывной жидкости вводят электролиты (чаще всего применяют соли аммония), способные вступать в реакции двойного обмена с адсорбированными ионами и легко улетучиваться при прокаливании. В состав промывной жидкости прибавляют также электролиты, подавляющие гидролиз. [c.286] Вернуться к основной статье