ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы АыГрафический метод изображения процесса окисления—восстановлеА 1(у Фиксирование точки эквивалентности в методах окисления—восста— новления из "Основы аналитической химии Часть 2" Влияние концентраций реагирующих веществ м ионов водорода. Согласно закону действия масс при постоянной температуре скорость данной химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. [c.173] Поэтому, чем выше [Окисл.1) или [Восст.а), тем больше скорость прямой реакции, обычно выражающей процесс титрования в методах окисления—восстановления. [c.173] Следует помнить, что на течение реакции оказывает действие не только добавление кислоты или щелочи, учитываемых при составлении уравнений реакций, но и влияние ионов водорода и гидроксила, которые образуются при диссоциации воды и участвуют во многих реакциях окисления—восстановления. [c.174] Многие реакции окисления—восстановления катализируются кислотами. [c.174] Действие катализатора на скорость прямой реакции объясняется многими причинами. Одной из такого рода причин является образование катализатором с Окисл., или Восст.2 комплексного соединения, реагирующего с Восст,о или Окисл.( с образованием продуктов реакции Восст,j и Окисл,,. При этом сам катализатор выделяется в свободном виде. [c.174] Иногда катализатор участвует в образовании чрезвычайно сильного реакционноспособного промежуточного соединения. В присутствии такого вещества Окисл., реагирует с Восст., со значительно большей скоростью, чем без катализатора. [c.175] Примерами подобных процессов могут служить многочисленные каталитические реакции (иод-азидная, ферри-тиосульфатная и другие реакции), рассмотренные в Книге I, Качественный анализ. [c.175] Особый вид каталитических явлений состоит в образовании катализатора во время самой реакции окисления—восстановления, которое называют автокатализом. [c.175] реакция окисления щавелевой кислоты пермангапа-том протекает чрезвычайно медленно. При приливании стандартного раствора перманганата титруемый раствор долгое время остается окрашенным и не обесцвечивается, несмотря на наличие в растворе достаточного количества окислителя (МпО ) и восстановителя (СоО ), т. е. реакция идет очень медленно, однако в результате ее постепенно накапливаются ионы 1М,п(П). Образующиеся Мп -ионы оказывают заметное каталитическое действие на процесс окисления—восстановления и вызываемая. Чп04-ионами окраска раствора быстро исчезает вследствие их восстановления оксалат-ионами. [c.175] Окисление С2О4 -ионов перманганатом сопровождается образованием промежуточных соединений, в которых важную роль играют ионы Мп(П). Поэтому иногда перед титрованием перманганатом в титруемый раствор рекомендуется добавлять соли двухвалентного марганца. [c.175] Представленное уравнение выражает собой итоговое уравнение общей реакции, протекающей на самом деле в несколько стадий. [c.175] Образующаяся вновь вступает во взаимодействие с НЛОд. [c.175] Таким образом, реакция катализируется иодистоводородной кислотой, элементарный иод выделяется лишь тогда, когда окисляется вся сернистая кислота. [c.175] СТОЙ кислот хромовой кислотой наблюдается одновременное окисление обеих кислот. [c.176] Следовательно, мышьяковистая кислота, окисляясь хромовой кислотой, способствует окислению винной кислоты. Таким образом, реакция окисления винной кислоты зависит от реакции окисления мышьяковистой кислоты, так как обе реакции протекают одновременно. Такие реакции называют сопряженными реакциями окисления—восстановления. [c.176] Поэтому реакцию окисления хромовой кислотой винной кислоты называют сопряженной с реакцией окисления мышьяковистой кислоты. [c.176] Согласно Н. А. Шилову, вещество, участвующее в двух сопряженных реакциях, называется актором (хромовая кислота) вещество, непосредственно реагирующее с актором, называется индуктором (мышьяковистая кислота) вещество, реагирующее с актором под влиянием индуктора, называется акцептором (винная кислота). [c.176] Химизм протекающих сопряженных реакций весьма сложен и во многих случаях окончательно не установлен. Так как скорости всех протекающих одновременно реакций неодинаковы, то отсюда вытекает общее правило титрование во всех случаях надо вести с такой скоростью, чтобы все реакции заканчивались во время титрования. В конце титрования необходимо учитывать также уменьшение концентрации реагирую-ш,их веществ и вести титрование медленнее. [c.176] Вернуться к основной статье