ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование гидросилилирования из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Низкая активность гомогенных катализаторов при восстановлении карбонильной группы компенсируется применением непрямого восстановления с помощью гидросилилирования. Родиевый комплекс (21) катализирует присоединение алкилсилана к карбонильной группе, приводящее к образованию силокси-производного, которое легко гидролизуется основанием (МеОН—КОН—Н2О) в спирт [102] [схема (7.84)]. Реакция проходит быстро и в мягких условиях, однако восстановление ароматических кетонов из-за меньшей скорости реакции проводят при нагревании (например, для ацетофенона в течение 15 мин при 60 °С). Скорость реакции возрастает при использовании ди- и тригидросиланов [схемы (7.85) — (7.88)]. [c.288] Восстановление циклогексанона. К смеси циклогексанона (2,94 г, 30 ммоль) и дифенилсилана (5,52 г 30 ммоль) прибавляют катализатор (21) [19 мг 0,07% (мол.)]. Смесь перемешивают 10 мин при О °С, после чего прибавляют гексан (100 мл). Выпавший осадок отфильтровывают, растворитель отгоняют и жидкий остаток перегоняют в вакууме. Выход циклогексилоксиди--фенилсилана 8,34 г (98%). [c.288] Полученный эфир гладко гидролизуется смесью МеОН—КОН—НгО (или /1-МеСбН430зН—МеОН) при комнатной температуре в течение 1 ч. Выход циклогексанола количественный. [c.288] Использование оптически активных лигандов (например, ( юр) в родиевых комплексах позволяет осуществить асимметрическое гидросилилирование (см. разд. 7.7.6). Восстановление ДВОЙНОЙ связи в а,р-ненасыщенных кетонах путем 1,4-присоеди-нения также протекает гладко в мягких условиях. Каталитическое гидросилилирование с последующим гидролизом представляет собой эффективный метод восстановления карбонильной группы в гидроксигруппу. Этот процесс не требует использования водорода и, следовательно, специальной аппаратуры. [c.289] Вернуться к основной статье