ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиароматические системы из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Количество исходных веществ можно увеличить, но прн этом образуется до 10% 7,12-днгндробензантрацена. Гидрирование на платине выполняется аналогично, но требует большего времени (44 ч, 3,5 атм). Для большинства изученных полиароматических соединений время реакции не превышает 24 ч, однако в некоторых случаях оно выше, например для антрацена (120 ч, Pd/ ) и трифенилена (48 ч, PtOs). [c.281] Если ароматические ядра не сопряжены, высокая степень селективности может быть достигнута при наличии заместителей в кольце. После первого присоединения водорода к менее устойчивому кольцу происходит быстрое восстановление с образованием полностью гидрированного кольца [826] [схема (7.69)]. [c.281] ЛИН и изохинолин легко гидрируются на платиновом или палладиевом катализаторе, превращаясь в 1,2,3,4-тетрагидропроизг-водные [83]. Однако в концентрированной хлороводородной кислоте основным продуктом является продукт, содержащий гидрированное бензольное кольцо [схема (7.70)]. Так, прн использовании в качестве растворителя МеОН выход 1,2,3,4-тетрагидропроизводного составляет 87%, а в случае МеОН— НС1 (1 Л1) и МеОН—НС1 (4 М) образуется в основном 5,6,7,8-тетрагидропроизводное (70 и 87% соответственно). [c.282] Полиароматические соединения селективно или частично восстанавливаются рядом гомогенных катализаторов. Как указывалось ранее, гетероциклы обычно восстанавливаются легче, чем бензольное ядро например, [КЬС1з(ру)з—ЫаВН4] восстанавливает хинолин до 1,2,3,4-тетрагидрохинолина бензольное кольцо не затрагивается [35]. [c.282] Частичное восстановление антрацена с применением [НСо(СО)4] (общая методика). К раствору антрацена (0,2 г 1,12 ммоль) в толуоле (80 мл) в атмосфере СО прибавляют [НСо(СО)4] (6,8 ммоль) в толуоле (20 мл). Смесь перемешивают 24 ч при комиатиой температуре в атмосфере СО, затем прибавляют диметилформамид (12 мл) и перемешивают до исчезновения окраски Сог(СО)8. Прибавляют воду, нижний слой удаляют шприцем органический слой промывают водой (2x5 мл) и сушат над Каг304. Выход 9,10-дигидроантрацена 25%. [c.283] Гомогенный рутениевый катализатор (45) катализирует гидрирование нафталина и антрацена в их тетрагидропроизводные с селективностью 98% [87]. Восстановление фенантрена протекает очень медленно бензол, толуол, тетралин и пиридин на этом катализаторе не восстанавливаются. Возможно восстановление оксо-, сложноэфирной и цианогрупп. Восстановление проводят при температуре 100 °С и давлении 6 атм, что более удобно, чем при использовании Со2(СО)в однако область применения этого катализатора в настоящее время ограничена. [c.283] Вернуться к основной статье