ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асимметрическое циклопропанирование из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Реакции катализируемого циклопропанирования используют в промышленности в основном для получения инсектицидов на основе эфиров хризантемовой кислоты (1). Эти соединения являются одними из наиболее эффективных известных пестицидов. Для соединения (1) возможно существование четырех изомеров, из которых только один обладает высокой биологической активностью. В исследованиях, направленных на селективное получение этого изомера, важную роль играет асимметрическое циклопропанирование [16]. Поскольку переходный металл входит в переходное состояние, лигандное окружение каталитического центра может влиять на стереохимию реакции. Реакция Симмонса — Смита с использованием хиральных субстратов и циклопропанирование диизосоединениями в присутствии хиральных комплексов меди обычно дают низкие оптические выходы ( 10%). Однако в результате тщательного подбора катализатора, лиганда и диазосоединения при использовании медного катализатора был достигнут прекрасный оптический выход одного из изомеров [17]. Так, из этилдиазоацетата в присутствии хирального медного катализатора (2), полученного из оптически активной а-аминокислоты, хризантемовый эфир образуется с приемлемым оптическим выходом (60—70%). При использовании хирального диазосоединения (например, -ментил-диазоацетата) оптический выход существенно возрастает (80— 90%) [схема (3.14)]. [c.77] Этот метод циклопропанирования имеет ряд ограничений например, в реакцию не вступают алкилалкены, циклоалкены, циклодиены, стерически затрудненные диены, простые виниловые эфиры и алкины. Интересно отметить, что палладиевые катализаторы, содержащие хиральные лиганды, не проявляют асимметрическую индукцию [20]. [c.79] Вернуться к основной статье