ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с использованием гел-дигалогенидов из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Промотируемое переходными металлами присоединение карбенов к алкенам и алкинам и циклизация являются удобными методами получения трехчленных карбоциклических соединений. Наиболее исследован первый из этих методов, поскольку трехчленный цикл имеет значительную энергию напряжения и внутримолекулярная циклизация с образованием производных циклопропана протекает с трудом. Генерирование карбенов возможно и без использования переходных металлов — как термически, так и химически, однако переходные металлы способны стабилизировать эти весьма реакционноспособные частицы. Известно много примеров стабильных карбеновых комплексов переходных металлов [8], однако о нестойких металл-кар-беновых частицах, описываемых ниже, почти ничего не известно и их существование лишь предполагается. Стабильные металлорганические комплексы карбенов хотя и реагируют с алкенами с образованием циклических производных, однако это происходит далеко не всегда и часто наблюдается множество других реакций [7]. Истинная роль переходного металла в реакциях присоединения карбенов недостаточно понята. [c.73] Цинкорганический реагент, получаемый из дииодметана и цинк-медной пары, реагирует с алкенами, образуя трехчленный цикл (реакция Симмонса — Смита) [9] [схема (3.2)]. [c.73] Поскольку часто наблюдается предпочтительное образование одного из изомеров, считают, что эти реакции протекают через металлорганические интермедиаты, а не через свободные кар-бены. Селективность реакции легко объясняется стерическими взаимодействиями в переходном состоянии, рассмотрение простой модели которого позволяет предсказать основной продукт. [c.74] Вернуться к основной статье