ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перекрестное сочетание из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Для получения [Ре( 1Ьт)з] к водному раствору РеС1з (0,6 г) добавляют спиртовой раствор дибензоилметана (1,85 г). Моментально образуется красный-осадок продукта, который полностью осаждают 50%-м водным аммиаком. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из смеси бензол — гексан. Выход 70% красные иглы т. пл. 240°С (разл.). [c.22] Селективное перекрестное сочетание реактивов Гриньяра с винилгалогенидами катализируется также различными комплексами никеля [7]. Обычно реакцию катализируют дигалогенди-фосфинникелевым комплексом (3) при использовании винил-хлорида реакция протекает с хорошими выходами [8]. [c.22] Применение хиральных фосфинникелевых комплексов, например [Ni l2 (—)-diop ], позволило использовать эту реакцию для получения продуктов асимметрического перекрестного сочетания вторичных реактивов Гриньяра с винилгалогенидами [схема (2.8)] [9]. [c.23] Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24] Вернуться к основной статье