ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сираканян С.Н., Пароникян Е.Г., Норавян А.С Новые замещенные производные конденсированных пиримидинов из "Кислород- и серусодержащие гетероциклы Том 1" Одним нз бурно развивающихся в последнее время методов воздействия на реакционную способность химических соединений является использование организованной среды при проведении реакций. Возможным методом создания гетерогенной организованной среды является адсорбция субстрата и реагента на поверхность или поры алюмосиликатного катализатора (цеолиты, глины). Этот подход позволяет путем создания пространственных затруднений в определенных частях молекулы или придания молекуле конформационной жесткости резко изменить селективность процесса. Кроме того, адсорбция органических субстратов на твердых катализаторах часто меняет активационные барьеры многих превращений, что в случае молекул с разнообразной реакционной способностью позволяет направлять реакцию по ранее неизвестному, часто удивительному, пути. [c.393] Настоящая работа посвящена изучению влияния организованной среды на реакции терпеноидов с карбонильными соединениями, в результате которых в одну стадию получаются достаточно сложные кислородсодержащие гетероциклы. [c.393] При взаимодействии типичного диена - мирцена 1 с типичным диенофилом -кротоновым альдегидом 4а на глине асканит-бентонит вместо стандартного аддукта реакции Дильса-Альдера образуется бициклический эфир 5 [1]. Необычность этого превращения заключается в том, что несмотря на наличие в молекуле триена 1 сопряженных двойных связей, он реагирует несопряженными, а а,(3-нена-сыщенный альдегид реагирует не по двойной связи, как обычно, а по карбонильной группе. Анализ возможных механизмов этого превращения показал, что промежуточной частицей должно быть соединение с и-ментановым остовом. Действительно и дипентен 2, и терпинолен 3 вступают в реакцию с альдегидом 4а, давая тот же бициклический эфир 5. Реакция носит общий характер - во взаимодействие с дипентеном вступают как алифатические, так и ароматические альдегиды с образованием соответствующих бициклических эфиров (схема 1). [c.393] Если взаимодействие дипентена 2 с и-оксибензальдегидом 4g приводит к эфиру 11, то реакция с его о-окси-изомером - салициловым альдегидом не останавливается на стадии образования бициклического эфира, а идет дальше, вовлекая в реакцию гидроксильную группу, с образованием соединения с ксантеновым остовом, сочлененным с тетрагндропирановым кольцом 12 [2] (схема 2). [c.393] Все предложенные схемы не исключают возможности того, что в подобные превращения можно вовлечь и кетоны. Однако нам удалось обнаружить лишь несколько реакций терпеноидов с ацетоном в результате которых были получены кислородсодержащие гетероциклы. Так при взаимодействии вальтерола с ацетоном образуется бициклический эфир 26, а реакции камфена и фенхена с ацетоном приводят к одному и тому же продукту 27 [6] (схема 7). [c.396] Настоящая работа является целенаправленным продолжением наших работ в области синтеза конденсированных пиримидинов [1-3]. Нами разработаны новые методы получения ди- и тризамещенных конденсированных пиримидинов. [c.398] Вернуться к основной статье