ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Беленький Л.И Некоторые аспекты препаративной химии стабильных 2-тиофениевых ионов из "Кислород- и серусодержащие гетероциклы Том 1" Доклад обобщает результаты, полученные автором с сотрудниками, а также литературные данные по использованию стабильных 2Я-тнофенневых ионов (а-комп-лексов) в препаративной практике. Некоторые типовые методики предполагается включить в выходящий одновременно сборник препаративных методов. [c.21] Доклад сделан по материалам обзора, полный текст которого опубликован в кн. Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов , под ред. Карцева В.Г, М. IBS PRESS, 2003, т. 2, с. 25. [c.21] Серусодержащие гетероциюты занимают видное место в органической химии. Эти соединения нашли широкое применение в органическом синтезе, различных областях промышленности, медицины, сельского хозяйства. [c.22] Многие химические превращения этих соединений приводят к образованию серусодержащих гетероциклов. Так, например, реакция хлорацетона 1Ь (Я = Ме) с диазометаиом приводит к производным тиирана (схема 2). Ее интермедиатом является 2-метил-(2-хлорметил)-1,3,4-тиадиазолин, который мгновенно элиминирует азот, превращаясь в 2-метил-(2-хлорметил)тииран 3 [3]. [c.22] Промежуточное образование гидразона 7 зафиксировано методом ПК спектроскопии при проведении реакции в кювете спектрометра. При этом в ПК спектре сначала появляются полосы, отвечающие колебаниям С=М (1670 см ) ациклического интермедиата 7, находящегося в динамическом равновесии с образующимся конечным продуктом 8. В дальнейшем полоса 1670 см исчезает, а интенсивность полосы 1630 см (С=М циклического продукта 8) значительно возрастает. [c.24] Взаимодействие ге и-днтиола 2Ь с глицином в мольном отношении 1 1 во влажном эфире в течение трех суток при 25°С неожиданно привело к 5-меркапто-5-фенилтиолан-2-ону 9 с выходом 78% [10] (схема 7). [c.24] Тионы 1 и дитнолы 2 использованы нами как прекурсоры шестичленных гетероциклов, содержащих один, два, три и даже четыре эндоциклических атома серы (схемы 8-13). [c.25] Взаимодействие дитиола 2Ь с (3-аланином аналогично реакции с глицином привело к 6-меркапто-6-фенилтетрагидротиапиран-2-ону 10 с выходом 68% [10]. [c.25] Таким образом, реакция ге и-дитиолов с аминокислотами оказалась новым путем формирования тиолактонов. [c.25] Галогентионы 1 являются новыми перспективными синтонами для получения производных 1,4-дитиана. Так, в присутствии НС1 при 20°С галогентиоацетоны 1Ь, с быстро реагируют с метанолом, образуя транс-2,5-диметокси-2,5-диметил-1,4-ди-тиан И [11] (схема 9). [c.25] Вернуться к основной статье