ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектрофотометрические характеристики и константы ионизации азосоединенкй из "Гетероциклические азотосодержащие азосоединения" Все реагенты поглощают свет в видимой области спектра. Изменение ионного состояния реагентов резорцинового ряда сопро-вождается сдвигом полосы максимального поглощения в длинно-волновую область при переходе от молекулярных форм к катионным, а также батохромным сдвигом при переходе от молекулярных форм 3 к однократно диссоциированным и далее к двукратно диссоциирован- ным. При этом положение максимумов светопоглощения смещается на 30—100 нм. [c.23] Максимумы светопоглощения молекулярных форм нафтольных производных находятся при 470—500 нм. Все реагенты, растворенные в органических растворителях и водноорганических смесях, имеют близкие по цвету окраски — от желтых до оранжевых. При подкислении наблюдается гипсохромный сдвиг максимумов светопоглощения и уменьшение интенсивности поглощения. Это объясняют тем, что протон, связывая электронную пару гетероциклического атома азота, выключает ее из цепи сопряжения, уменьшая подвижность электронного облака и увеличивая энергию электронов в цепи сопряжения. [c.23] Наоборот, диссоциация оксигруппы нафтольного ядра в щелочной среде увеличивает подвижность электронов за счет свободных электронных пар атома кислорода, что приводит к батохромному сдвигу максимума светопоглощения и заметному увеличению интенсивности светопоглощения. Цвет протонированных реагентов желто-зеленый и зелено-желтый, максимумы светопоглощения находятся при 425—460 Окраска ионизованных форм, как правило, красная, красно-фиолетовая, максимумы светопоглощения находятся при 495—550 нм. Положения максимумов светопоглощения и их молярные коэффициенты погашения для различных форм гетероциклических азосоединений приведены в табл. 4. [c.25] Стерические препятствия, возникающие при введении заместителей в диазосоставляющую, приводят к понижению значений молярных коэффициентов, что можно проследить на примере метиль-ных производных ПАР [65П (см. табл. 2). [c.25] Некоторые авторы считают, что молярные коэффициенты погашения комплексов и реагентов симбатно изменяются. Так, при сопоставлении максимумов светопоглощения и молярных коэффициентов погашения для ПАН-2 и 2-ХАН-2 в среде 50 об.% диоксана при 30° найдено, что реагент на основе 2-аминохинолина должен быть более чувствительным [691] (табл. 5). [c.25] Минимальная разница в константах ионизации функциональноаналитических групп составляет более 3 порядков. Можно найти такие длины волн, при которых поглощают свет только определенные формы реагентов, при соблюдении постоянной ионной силы появляются четкие изобестические точки. Учитывая эти обстоятельства и высокую чувствительность спектрофотометрического метода исследования, большинство авторов определяли константы ионизации реагентов спектрофотометрическим методом в расчетном или графическом варианте. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.25] ОДНИХ и тех же реагентов часто различаются, что можно объяснить различием условий, в которых -найдены константы ионизации большую роль играет природа растворителя, его координирующая способность и содержание в водноорганическом растворе. [c.26] Последовательность ионизации ПАР подтверждена метилированием п-оксигруппы и определением константы ионизации о-ок-сигруппы [723]. [c.30] Вернуться к основной статье