ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коллоидное состояние из "Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2" В 1фоцессе роста размер частиц изменяется. Частицы диамефом см образуют коллоидную систему таким образом, процесс образования осадка обязательно включает стадию коллоидообразования. Коллоидные системы бывают лиофобными и лнофильными. [c.11] Иногда лиофобные коллоиды имеют внешние признаки лиофильного коллоида. Таковы сильно гидратированные оксиды металлов, кремниевая и оловянная кислоты. [c.12] Свойства коллоидных систем определяются процессами, происходящими на поверхности частиц их размеры столь малы, а удельная поверхность (отношение общей поверхности к массе осадка) столь велика, что именно эти процессы, которыми можно пренебречь в крухшодисперсных системах, здесь выступают на первый план. Ионы на поверхности обладают повышенной свободной энергией, что приводит к адсорбции ионов из раствора и образованию электрически заряженных частиц. Одноименно заряженные частицы отталкиваются. Это и является одной из причин устойчивости коллоидного состояния. Например, в кубическом кристалле Ag l каждый ион серебра внутри кристалла окружен шестью хлорид-ионами, на поверхности же кристалла (особенно на гранях и в углах) ионы имеют частичный остаточный заряд. Поэтому, хота в целом поверхность незаряжена, на ней локализованы положительные и отрицательные заряды. [c.12] Очевидно также, что увеличение температуры способствует коагуляции, поскольку при этом уменьшается адсорбция ионов и молекул растворителя и, следовательно, снижается потенциал поверхности. [c.14] Представление о структуре двойного электрического слоя делает понятным различие в поведении лиофобных и лиофйльных коллоидов про-тивоионам труднее преодолеть высокий электрокинетический потенциал лиофильных коллоидный частиц, отсюда их малая чувствительность к электролитам. [c.14] Процесс коагуляции обратим при избытке потенциалопределяющих ионов или при недостатке противоионов скоатулировавший осадок снова переходит в коллоидное состояние (процесс пептизации). Пептизация часто имеет место при промывании аморфных осадков водой. При этом увеличивается диффузный слой и коллоидная частица переходит в раствор. [c.14] После образования осадка с ним происходит ряд необратимых физико-химических процессов, приводящих к уменьшению энергии и структурным изменениям и называемых старением осадка. Важнейшими из этих процессов являются перекристаллизация первоначально получившихся частиц, переход метастабильных состояний в стабильные, термическое старение вследствие теплового движения ионов, химическое старение в результате изменения состава осадка. Все эти процессы играют важную роль при проведении гравиметрического анализа и в большинстве случаев благоприятно влияют на гравиметрические свойства осадков. [c.15] Перекристаллизация осадков, в которой частицы слабо связаны между собой, например Ag l, приводит к укреплению контактов, возникающих между частицами при коагуляции, вследствие оседания дополнительных ионов в местах их сцепления и удаления слабо связанной воды. При этом устойчивость к пептизации повышается. Возникновение мостиков между частицами приводит к получению легко фильтрующихся агрегатов (щ)уз). При перекристаллизации структура кристалла совершенствуется, исправляются дефекты, осадок очищается от посторонних ионов. [c.15] Термическое старение связано с колебанием ионов в решетке. Амплитуда колебаний увеличивается при повышении температуры. При / этом ионы, которые при осаждении по каким-то 1фичинам не встали на/ положенное им место, могут занять его и остаться там, посколы она отвечает минимуму свободной энергии примеси выталкиваются и, если они летучи, удаляются. Наиболее эффективно термическое старение при температуре, в два раза меньшей температуры плавления. [c.16] Особый случай старения наблюдается для оксалата кальция, который при комнатной температуре осаждается в виде смеси дигидрата и тригид-рата. При нагревании эти продукты становятся метастабильными по отношению к моногидрату. В результате превращения метастабильных модификаций в устойчивую форму — моногидрат — соосажденные примеси при нагревании в основном удаляются. [c.16] Получить абсолютно чистый осадок невозможно. Посторонние вещества попадают в осадок в результате совместного осаждения, соосаж-дения и последующего осаждения. [c.16] При совместном осаждении одновременно превышается произведение растворимости осаждаемого и постороннего соединений. Например, при pH 2—3 совместно осаждаются гидраты оксидов железа (Ш) и алюминия. [c.16] При гравиметрических определениях совместное и последующее осаждение сводят к минимуму путем предварительного разделения и правильного выбора условий осаждения. Основной причиной загрязнения является соосаждение. [c.17] Вернуться к основной статье