ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты присоединения галогеноводородов к цианогруппе из "Реакции нитрилов" Среди кислых реагентов, способствующих реакциям цианогруппы, особое место занимают галогеноводороды. Во многих случаях галогеноводороды, и в первую очередь хлористый водород, являются специфическими катализаторами реакций нитрилов. Синтезы Пиннера (получение солей иминоэфиров) Геша (получение солей кетиминов), Гаттермана, Стефена (получение солей альдиминов) и ряд других реакций нитрилов осуществляются при участии галогеноводородов и не идут при замене галогеноводородов другими протонными или апротонными кислотами. [c.37] Как уже отмечалось, роль галогеноводородов при взаимодействии нитрилов с водой, спиртами, органическими кислотами, аминами и подобными реагентами в первую очередь заключается в активировании нуклеофильного присоединения к нитрильному атому углерода. Однако для более детального изучения механизмов этих реакций необходимо иметь сведения о взаимодействии нитрилов с галогеноводородами в отсутствие каких-либо других реагентов. В данной главе до описания реакций нитрилов с водой в присутствии галогеноводородов рассмотрены реакции нитрилов с галоге-поводородами. [c.37] При взаимодействии нитрилов с галогеноводородами могут образоваться различные неустойчивые солеобразные соединения, а также молекулярные соединения, которые при нагревании обычно диссоциируют на исходные компоненты. [c.37] Молекулярные соединения нитрилов с галогеноводородами. [c.40] Нитрилы могут давать с галогеноводородами молекулярные соединения, в которых сохраняется ковалентная связь между атомами хлора и водорода в хлористом водороде. [c.40] В результате исследования диаграмм плавкости бинарных смесей хлористого водорода с ацетонитрилом, пропионитрилом, бути-ронитрилом и бензонитрилом было показано , что эти нитрилы могут образовывать низкоплавкие молекулярные соединения состава R N H 1, например СНзСЫ-Н.С1 с т. пл. —63,2 С, СгНзСЫ НС с т.пл. —97,2°С В образовании этих молекулярных соединений может принимать участие неподеленная электронная пара атома, азота нитрильной группы. [c.40] Перечисленные нитрилы образуют также молекулярные соединения состава R N nH l (п = 5,7) и 2R N-3H 1, имеющие более низкие температуры плавления, чем соединения R N H l. Предполагают что в образовании соединений, содержащих более одной молекулы НС1, принимают участие неподеленная электронная пара атома азота и л-электроны. Поэтому соединения состава R N /tH l, по-вйдимому, являются я-комплексами. [c.40] Таким образом, видно, что при растворении галогеноводородов в нитрилах образуется большое число продуктов взаимодействия, обладающих высокой реакционной способностью. [c.42] Вернуться к основной статье