ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бифункциональный катализ в реакциях риформинга из "Глубокая переработка нефти" Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139] Благодаря бифункциональному катализу удается коренным обра зом преобразовать углеводородный состав исходного бензина и повы сить его октановую характеристику на 30- 40 пунктов. [c.139] Бифункциональный механизм доказан на примере катализаторов содержащих только кислотные центры или центры дегидрирования или же на механической смеси центров обоих типов. Например, е одинаковых условиях (Т = 373 С, молярное соотношение водород н-гексан=5 1, пылевидные частицы) как на катализаторах платина/силикагель, платина/углеродный носитель, так и на алюмосиликатном (кислотном) катализаторе изомеризация гексана или гептана происходит в незначительной степени. В то же время механическая смесь этих пылевидных катализаторов довольно активна (табл. 6.2). [c.139] Платина не только ускоряет реакции гидрирования-дегидриро-вания, но и замедляет образование кокса на поверхности. Объясняется это следующим диссоциативно адсорбированный на платине водород диффундирует на поверхности катализатора к местам образования отложений кокса. Коксогены гидрируются, что способствует десорбции их с поверхности, и в результате этого скорость образования кокса зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется скорее необходимостью поддерживать их поверхность в чистом состоянии, а не необходимостью получения достаточного числа активных центров на поверхности металла. В определенной степени концентрация платины зависит также от природы используемого сырья и условий проведения процесса. [c.140] Механизм риформинга довольно сложен он включает самые различные реакции, в первую очередь реакции дегидрирования и изомеризации и до некоторой степени гидрокрекинга. [c.141] В качестве примера в табл. 6.3 приведены относительные скорости и тепловые эффекты типичных реакций каталитического риформинга. [c.141] что скорости реакции уменьшаются в порядке их следования в таблице. Наибольшим эндоэффектом обладают реакции дегидрирования циклогексана и дегидроциклнзации н-парафинов в ароматические. С ростом молекулярного веса относительные скорости реакций увеличиваются. [c.141] НОВ В различных фракциях бензина лежит в интервале от 0,5 до 1,5. К числу наиболее медленно протекающих реакций со скоростью в 100 раз меньше и низкой селективностью относятся реакции дегидроциклизации низкомолекулярных парафинов (С5Н14). С ростом молекулярной массы исходного углеводорода скорость почти всех реакций увеличивается. [c.142] Вернуться к основной статье