ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тиофен. 4. Непредельные соединения. 5. Значение примесей парафинов в толуоле. 6. Отличие каменноугольного толуола от нефтяного из "Изготовление нитросоединений" На основании ранее сказанного ясно, что если приливать кислотную смесь к нитруемому углеводороду, то вследствие высокой концентрации серной кислоты в смеси при недостатке в ней (в реагирующей смеси) азотной кислоты будет иметь место сильное осмоление. Это явление не будет иметь места при обратном сливе. [c.99] Поэтому нитрование углеводорода до ди- или тринитросоедике-ния в одну фазу можно и должно вести только сливом углеводорода к смеси. [c.99] Но гораздо более значительные окислительные процессы имеют место при нитровании динитро со единения до тринитросоединений. Они протекают со значительным газообразованием. Уже Гайзерман заметил, что при нитровании динитротолуола идет значительное газообразование, которое очень умеренно при нитровании чистого динитротолуола, однако, сильнее при нитровании технического динитротолуола. [c.99] Динитро со единения перегоняются в вакууме, а также с водяным паром, но значительно труднее мононитросоединений. [c.102] Тринитросоединения не перегоняются в вакууме, а некоторые из них, хотя и с большим трудом, перегоняются с водяными парами. Последнее имеет практическое значение при очистке отработанных кислот от нитропродуктов при денитрации. [c.102] Нитрогруппа ароматических соединений способна активировать как замещайщие группы бензольного ядра, находящиеся по отношению к ней в орто- и параположениях, так и водородные атомы, находящиеся в этих же положениях. Характер этого активирующего действия может быть различный. Рассмотрим несколько примеров. [c.103] Влияние природы и числа заместителей на чувствительность нитро соединения к удару впервые изучено Велером и Венцельбер-гом Хотя выводы этих авторов не могут быть признаны окончательными, однако, они несомненно правильно наметили обгцие закономерности в этом вопросе. [c.105] Повышение чувствительности к удару при введении заместителей свидетельствует об ослаблении устойчивости бензольного ядра. Ослаблением этой устойчивости облегчается распад молекулы. [c.105] Влияние заместителей на чувствительность к удару видно из опытных данных (табл. 13), в которых мерилом чувствительности Удару принята работа удара в кг см-. [c.106] Производные бензола независимо от вида заместителей при одинаковом числе их требуют приблизительно одинаковой работы, которая с увеличением числа заместителей уменьшается. Это видно из табл. 14. [c.107] Из приведенных данных видно, что первая метильная группа оказывает небольшое влияние на чувствительность к удару, вторая — более сильное, третья — опять небольшое. Первая гидроксильная группа сильно повышает чувствительность к удару аналогично третьей нитрогруппе вторая гидроксильная группа повышает ату чувствительность также довольно сильно. Первый хлорзамести-тель повышает чувствительность динитробензола аналогично нитрогруппе, второй хлор заместитель — еще сильнее. Одинаково действуют группы N02, Н, и ОСНд. Влияние метильной группы меньше других, что особенно заметно в случае динитро- и тринитро-крезолов при сравнении их с соответствующими нитрофенолами. [c.107] Были проделаны опыты с целью выяснения влияния относитель-Н0ГО положения заместителей в бензольном ядре на чувствительность к удару. Однако при этом существенного различия найдено не было. [c.107] Степень действия отдельных нитропроизводных неодинакова. В общем можно сказать, что токсичность уменьшается с повышением числа нитрогрупп, а при одном и том же числе нитрогрупп отравляющее действие уменьшается с по-вьппением числа метильных групп. [c.108] Ядовитее всех нитропроизводные бензола, среди них в особенности динитробензол. [c.108] Динитробензол действует раздражающе на центральную нервную систему появляется усталость, головные боли, цианоз (синюшное окрашивание слизистых оболочек и конечностей), неспокойный сон, аппетит теряется. При тяжелых отравлениях наблюдается затрудненное дыхание, конвульсии, расстройство зрения, расстройство желудка, желтуха. Такие тяжелые отравления в большинстве смертельны. [c.108] Отравление нитротолуолом вызывает лихорадочное состояние, усталость, одышку, опухание печени, сыпь на коже. [c.108] Динитрохлорбензол и гексил, попадая на кожу, вызывают сыпь, а иногда и язвы. [c.108] Вернуться к основной статье