ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мономолекулярные реакции в газовой фазе из "Новый справочник химика и технолога Электродные процессы Химическая кинетика и диффузия Коллоидная химия" Известно большое количество гомогенных газовых реакций, удовлетворяющих кинетическим уравнениям первого порядка. Причем мономолекулярный распад претерпевают, как правило, сложные молекулы, состоящие из большого количества атомов, а энергии активации большинства реакций относительно высоки. [c.345] Таким образом, реакция мономолекулярного распада соединения А имеет общий порядок п=2. Между этими двумя крайними случаями существует промежуточная область, где величина п меняется от 1 до 2. [c.346] С увеличением температуры величина 2 растет быстрее, чем величина и поэтому, при прочих равных условиях, вероятность протекания реакции, описываемой кинетическим уравнением 2-го порядка, больше. [c.346] Очевидно, что не всегда молекула, обладающая энергией, равной или большей энергии активации, способна к мономолекулярному распаду. Активными молекулами будут только те, у которых избыточная энергия за счет внутри- и межмолекулярных процессов передачи колебательного возбуждения концентрируется на определенных связях. [c.346] В настоящее время наибольшее распространение получила квантовая статистическая теория Райса — Рамспергера — Касселя — Маркуса (РРКМ), позволяющая с наименьшей погрешностью предсказывать зависимости скорости реакции от давления, а также аррениусовские параметры как при высоких, так и при низких давлениях реакционной смеси. [c.346] В табл. 2.1.15 и 2.1.16 приведены кинетические параметры химических реакций, протекающих в жидкой фазе. Расположение материала в таблицах основано на принципах классификации реакций в соответствии с их кинетической классификацией. [c.347] В первой колонке приведена формальная запись химической реакции, причем ключевые реагенты располагаются по системе Хилла в порядке возрастания числа атомов углерода, внутри каждой из получающихся групп — в порядке возрастания числа атомов водорода, а остальные элементы — в алфавитном порядке символов. [c.347] Во второй колонке представлены данные по типу приведенной химической реакции гомолитические (гм) и гетеролитические (гт). [c.347] В шестой, седьмой и девятой колонках приведены кинетические параметры химической реакции, где предэкспонента и константа скорости имеют размерности, отвечающие типу кинетического уравнения (пятая колонка) с л/(моль с), л /(моль с) соответственно. [c.348] В восьмой колонке указана температура в °С, при которой рассчитана константа химической реакции, приведенной в девятой колонке комн. — комнатная температура. [c.348] В десятой колонке приводится погрешность (воспроизводимость) табулируемой величины, выраженная либо в процентах, либо в логарифмических единицах. [c.348] Алт Алкалиметрическое титрование Х.р. [c.348] Диэ Метод диэлькометрии у.р. [c.348] Вернуться к основной статье