ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическое превращение гетероциклических соединений из "Химия и технология переработки каменноугольных смол" Кислород в карбоксильных группах. Бензойная кислота разлагается нри 317 °С, ири этом выделяется диоксид углерода и в малом количестве образуются моноокснд углерода и фенол. После декарбок-силирования механизм термолиза аналогичен механизму термолиза бензола — образование фенил-радикалов и далее дифенила. Аналогично бензойной кислоте ведет себя р-нафтойная кислота. Сделано заключение, что карбоксильная группа не оказывает влияния на направление термолиза углеводородов. [c.74] При термолизе эфиров, например, уксусной кислоты, образуются олефины при температуре в области 400—500 °С. [c.74] Кислород в гидроксильных группах. Гидроксильные группы относительно стабильны как в алифатических, так и в ароматических соединениях. В случае высокомолекулярных алифатических спиртов крекинг углеводородной части предшествует отрыву гидроксильной группы. Дегидратация первичных спиртов с образованием олефи-иов не происходит ниже 350 °С. Вторичные спирты лс1идратируются при более низкой температуре. [c.74] Более важным свойством гидроксильной группы в алифатических и ароматических соединениях, чем термостабильность, является ее реактивность с атомом водорода, приводящая к образованию продуктов конденсации и воды. При наличии алкил-радикалов начальная температура конденсации понижается. Примером интенсивного развития реакций окислительной конденсации с выдел ием воды может служить процесс получения высокотемпературного пека. [c.74] Кислород в кетогруппе. В литературе имеется ограниченная информация о термостабильности кеторрупп. Антрахинон при 450 °С подвергается реакции конденсации с выделением оксида углерода.. Прн термолизе антрахинона остаток — графптообразующнп материал — составляет большее количество, чем Н1)Н термолизе дифенила и даже фенантрена. [c.75] Разложение соединений, содержащих кетогруппы, имеет место углерода.. - . [c.75] Хинолин и изохинолин термостабильны и не разлагаются при температуре 500°С, а акридин, аналог антрацена, показывает заметную конденсацию при 450°С. Тенденция акридина к конденсации с образованием обогащенногс глеродом остатка значительно выше, чем антрацена. Это указывает на то, что замена С—Н группы в антрацене на атом азота приводит к умс 1ьшению энергии диссоциации, одной или более С—Н связей, что облегчает конденсацию. [c.75] Известно, что конденсация ароматических углеводородов усиливается в присутствии кислорода и серы, что используется в промышленности, в частности в производстве высокотемпературного пека. В этом случае трудно постулировать определенный механизм. Первичным продуктом аутоокисления являются пероксиды, которые могут далее разлагаться с образованием радикалов, реагирующих в различных нанравлениях. и принимающих участие в реакциях конде нсации. [c.75] При добавлении серы температура термическои дегидрогенизации ароматических углеводородов понижается до 300 °С. Эти реакции могут начаться при 150 С, и опи сопровождаются выделеииеги сероводорода (табл. 43). [c.76] Вернуться к основной статье