ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые свойства омыляемых липидов и их структурных компонентов из "Биоорганическая химия" Омыляемые сложные липиды обычно делят на три большие группы — фосфолипиды, сфинголипиды и гликолипиды. Некоторые природные липиды трудно классифицировать, так как они содержат группировки, позволяющие отнести их одновременно к нескольким группам. [c.462] Фосфолипиды — липиды, отщепляющие фосфорную кислоту при гидролизе. К ним относятся глицерофосфолипиды и некоторые сфинголипиды. Фосфолипиды характеризуются достаточно высоким содержанием ненасыщенных кислот. [c.462] Эти аминоспирты взаимосвязаны между собой, поскольку этаноламин и холин могут образоваться в ходе метаболизма из серина путем декарбоксилирования и последующего метилирования. [c.464] Вместо аминоспирта в качестве спиртового компонента ряд фосфатидов содержит остатки многоатомных спиртов — инозита, глицерина и др. [c.464] Менее распространены по сравнению со сложноэфирными глицерофосфолипидами липиды с простой эфирной связью, в частности плазмалогены. Они содержат остаток винилового спирта, связанный простой эфирной связью с С-1 L-глицepo-3-фосфата, как, например, плазмалогены с фрагментом этанол-амина. [c.464] Плазмалогены составляют до 10 % от общего количества липидов центральной нервной системы. [c.464] Сфинголипиды — структурные аналоги глицерофосфолипидов, где вместо глицерина используется сфингозин — ненасыщенный длинноцепочечный двухатомный аминоспирт. Двойная связь в последнем имеет грамс-конфигурацию, а асимметрические атомы С-2 и С-3 — О-конфигурацию. Примером сфинголипидов служат церамиды — Ы-ацильные призводные сфингозина, аминогруппа в которых ацилирована жирной кислотой. [c.464] На границе раздела фаз такие соединения действуют как превосходные эмульгаторы. В составе биомембран, ограничивающих живые клетки и их внутриклеточные органеллы, липидные компоненты обеспечивают высокое электрическое сопротивление мембраны, ее непроницаемость для ионов и полярных молекул и проницаемость для неполярных веществ. В частности, большинство анестезирующих препаратов отличается хорошей растворимостью в липидах, что позволяет им проникать через мембраны нервных клеток. [c.466] В состав клеточных мембран входят в основном белки и липиды, среди- которых преобладают фосфолипиды, составляющие 40—90 % от общего количества липидов в мембране. Строение биомембраны интенсивно изучается в настоящее время. В одной из моделей клеточная мембрана рассматривается как липидный бислой. В таком бислое углеводородные хвосты липидов за счет гидрофобных взаимодействий удерживаются друг возле друга в вытянутом состоянии во внутренней полости, образуя двойной углеводородный слой. Полярные группы липидов располагаются на внешней поверхности бислоя (рис. 14.2). [c.466] Дополнением рассмотренной модели является ж и д к о с т-н о-м озаичная модель биомембраны, предполагающая, что мембранные белки встроены в жидкую липидную бислойную основу таким образом, что их гидрофобные участки погружены во внутреннюю полость мембраны, а ионизированные остатки аминокислот находятся на ее поверхности. [c.466] Пространственные формы молекул насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот заметно различаются. Для первых наиболее вероятна вытянутая форма. В случае ненасыщенных кислот невозможность свободного вращения относительно двойной связи обусловливает жесткий изгиб углеродной цепи под углом приблизительно 30°, что имеет значение при формировании структуры клеточной мембраны. [c.467] Природные ненасыщенные жирные кислоты, имеющие ас-конфигурацию двойной связи, обладают большим запасом внутренней энергии и, следовательно, термодинамически менее стабильны по сравнению с транс-изомерами. Их цис-транс-нзоме-ризация легко проходит при нагревании, особенно в присутствии инициаторов радикальных реакций. [c.467] В лабораторных условиях это превращение может быть осуществлено под действием оксидов азота, образующихся при разложении азотной кислоты при нагревании. [c.467] В народном хозяйстве в качестве моющих средств (детергентов) также используются щелочные соли высших сульфоновых кислот. [c.468] Высшие жирные кислоты проявляют химические свойства, характерные для карбоновых кислот вообще. В частности, они легко образуют соответствующие функциональные производные. Ненасыщенные жирные кислоты проявляют свойства непредельных соединений — присоединяют по двойной срязи водород, галогеноводороды и другие реагенты. [c.468] Смеси жирных кислот, образуюш,иеся при гидролизе липидов, после перевода в метиловые эфиры анализируют методом газожидкостной хроматографии (см. 15.1). [c.468] Реакция гидролиза. Среди реакций омыляемых липидов эта реакция занимает особое место. С ее помощью устанавливают строение липидов, а также получают ценные для народного хозяйства продукты (мыла). Гидролиз—первая стадия утилизации и метаболизма пищевых жиров в организме. [c.468] Вернуться к основной статье