ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нуклеозидполифосфаты. Никотинамиднуклеотиды из "Биоорганическая химия" Нуклеотиды имеют большое значение не только как строительный материал для нуклеиновых кислот. Они участвуют в биохимических процессах, и особенно важны в роли коферментов, т. е. веществ, тесно связанных с ферментами и необходимых для проявления ферментативной активности. [c.448] Нуклеотиды, фосфорилированные в разной степени, способны к взаимопревращениям путем наращивания или отщепления фосфатных групп. Дифосфатная группа содержит одну, а три-фосфатная — две ангидридные связи, называемые макроэргиче-скими, поскольку они обладают большим запасом энергии. Необходимые для образования такой связи энергетические затраты покрываются за счет энергии, выделяющейся в процессе метаболизма углеводов. При расщеплении макроэргической связи Р 0 (обозначаемой волнистой линией) выделяется 32 кДж/ моль. С этим связана важнейшая роль АТФ как поставщика энергии во всех живых клетках. [c.448] С участием АТФ и АДФ в организме осуществляется важнейший биохимический процесс — перенос фосфатных групп. Многочисленные реакции фосфорилирова-ния можно разделить на две группы к одной относят-реакции, ведущие к образованию сложноэфирной связи к /гой — реакции, ведущие к образованию ангидридной связи. [c.449] галактоза, образующаяся при расщеплении лактозы, на начальной стадии метаболического превращения в глюкозу взаимодействует с АТФ (в присутствии фермента галактокина-зы) с образованием монофосфата. [c.450] Аналогичные реакции рассмотрены ранее на примере получения 6-фосфата О-глюкозы (см. 12.1.5), 1,6-дифосфата 0-фруктозы (см. 12.1.5), 1- и 3-фосфатов глицерина (см. 3.3). [c.450] Перевод карбоксилсодержащих соединений в ангидридную форму составляет химическую основу активации жирных кислот, аминокислот, желчных кислот, необходимой для участия их в последующих превращениях. При этом в состав образующихся ангидридов со стороны АТФ может входить либо остаток фосфорной кислоты (ацилфосфаты), либо остаток АМФ (замещенные ацилфосфаты — ациладенилаты). [c.450] Например, при получении глутамина, играющего важную роль в обмене азота в организме, одной из промежуточных стадий является образование ацилфосфат а. Непосредственное взаимодействие глутаминовой кислоты с аммиаком не происходит из-за слабой электрофильности атома углерода карбоксильной группы. Однако эта реакция может быть осуществлена в организме с участием АТФ (в присутствии фермента глутаминсинте-тазы). Глутаминовая кислота при этом образует ангидрид с остатком фосфорной кислоты и таким образом становится более активной в последующей стадии ацилирования аммиака. [c.450] В организме процесс активации карбоксилсодержащих соеди-ний осуществляется также за счет образования а ц и л а д е-платов — смешанных ангидридов карбоновых кислот и АТФ. [c.451] Процесх протекает через промежуточное образование ацила-нилата за счет взаимодействия жирной кислоты с АТФ. [c.451] Примером фундаментального процесса жизнедеятельности, в тором происходит образование ациладенилатов, служит био-нтез белка. Сначала а-аминокислота, участвующая в синтезе лка, подвергается активации с помощью АТФ. [c.451] Типичными примерами биохимических реакций с участием АД служат окисление спиртовых групп в альдегидные (напри-ер превращение ретинола в ретиналь, см. 14.2.2), а с участием АДН — восстановление карбонильных групп в спиртовые (пре-эащение пировиноградной кислоты в молочную, см. 9.3.6.). [c.453] Обратная реакция осуществляется при необлодимости пополнить количество галактозы, расходуемой на синтез полисахаридов. [c.454] Кофермент НАДН в биохимических реакциях. Восстановительные процессы в организме с участием НАДН протекают стереоселективно, т. е. с образованием одного стереоизомера. Это связано с тем, что ферменты дегидрогеназы различают энантиотопные атомы На и Нб при С-4 в 1,4-дигидропиридиновом цикле. Атом С-4— прохиральный, а атомы На и Нб неравноценны по своему положению относительно плоскости никотинамидного кольца. Как показано на рис. 13.8, На (npo-R) расположен перед плоскостью, а Нб (npo-S) — позади нее. [c.454] Экспериментальное доказательство стереоспецифичности переноса водорода было получено при изучении окисления меченого дейтерием этанола. Если окислению подвергается R-1-дейтеро-этанол СНзСНООН, то в восстановленной форме НАДО дейтерий обнаруживается при С-4 в положении перед плоскостью, т. е. атом С-4 имеет R-конфигурацию. Если окислению подвергается S-1-дейтероэтанол, то весь дейтерий обнаруживается в ацеталь-дегиде. [c.454] Комплекс НАДН с ферментом отличает ге- и 51-стороны двой-)й связи карбонильной группы субстрата. На этом основано. [c.455] Вернуться к основной статье